采用TIR、XRD、SEM、Hammett指示劑法等手段,對制備的氟硅酸銨（（NH4）2SiF6）改性分子篩（HY）/凹凸棒土（ATP）催化劑進行表征,研究了氟硅酸銨改性HY/ATP催化劑脫除重整生成油中烯烴雜質(zhì)的催化性能。研究表明,最佳氟硅酸銨改性條件為:氟硅酸銨溶液質(zhì)量分數(shù)2.5%、改性溫度70℃。該氟硅酸銨改性HY/ATP催化劑在微型間歇反應(yīng)釜中進行脫烯烴實驗,在反應(yīng)溫度170℃、反應(yīng)壓力1.5 MPa、催化劑占原料油5%（質(zhì)量分數(shù)）時,重整生成油中烯烴雜質(zhì)脫除率達到83.4%;該催化劑重復(fù)使用11次后,烯烴雜質(zhì)脫除率仍達到53.1%。 

【文章來源】：石油學報(石油加工). 2017,33(06)北大核心EICSCD

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【部分圖文】：

圖１不同質(zhì)量分數(shù)氟硅酸銨的改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑脫烯烴的初活性和重復(fù)使用效果

烴的初活性和重復(fù)使用效果Ｆｉｇ．１ＯｌｅｆｉｎｒｅｍｏｖａｌａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＨＹ／ＡＴＰｃａｔａｌｙｓｔｂｙｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆａｍｍｏｎｉｕｍｆｌｕｏｓｉｌｉｃａｔｅｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｓＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ２ｈ；Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ７０℃；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ１７０℃；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ１．５ｈ；Ｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｉｓ１．５ＭＰａ圖２不同改性溫度的氟硅酸銨改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑脫烯烴的初活性和重復(fù)使用效果Ｆｉｇ．２ＯｌｅｆｉｎｒｅｍｏｖａｌａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔｏｆａｍｍｏｎｉｕｍｆｌｕｏｓｉｌｉｃａｔｅｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ２ｈ；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ１７０℃；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ１．５ｈ；Ｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｉｓ１．５ＭＰａ由圖２可以看出，改性溫度對氟硅酸銨改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑脫烯烴的初活性有一定的影響，烯烴脫除率隨著氟硅酸銨改性溫度提高呈現(xiàn)先增大后平穩(wěn)不變的趨勢。從圖２還可以看出，改性溫度為３０℃時，氟硅酸銨改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑活性穩(wěn)定第６期１０９９氟硅酸銨改性ＨＹ分子篩／凹凸棒土催化劑的制備及其脫烯烴雜質(zhì)催化性能

ＨＹ／ＡＴＰ催化劑活性穩(wěn)定性也提高，但綜合考慮每次反應(yīng)的脫除效果，選用改性溫度為７０℃更為合適。２．２不同催化劑的脫烯烴活性和重復(fù)性使用性能比較為了研究氟硅酸銨改性對催化劑性能的影響，按１．３節(jié)中方法制備酸化ＡＴＰ、ＨＹ、ＨＹ／ＡＴＰ及氟硅酸銨改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑，在反應(yīng)溫度１７０℃、反應(yīng)時間１．５ｈ、反應(yīng)壓力１．５ＭＰａ、催化劑用量占重整油５％（質(zhì)量分數(shù)）的條件下，采用高壓反應(yīng)釜考察不同催化劑的脫烯烴初活性及重復(fù)使用性能，結(jié)果如圖３所示。圖３不同催化劑的脫烯烴初活性及重復(fù)使用性能Ｆｉｇ．３ＣａｔａｌｙｓｔｕｓｅｔｉｍｅｓｏｆｖａｒｏｕｓｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｏｌｅｆｉｎｒｅｍｏｖａｌＲｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ１７０℃，Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ１．５ｈ，Ｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｉｓ１．５ＭＰａ由圖３可見，用硫酸酸化處理的酸化凹凸棒土的脫烯烴催化劑初活性較低，僅為７１．６％，且催化劑活性穩(wěn)定性最差，只能重復(fù)使用３次，與文獻［５］報道的相近；而ＮａＹ經(jīng)過氫化處理的ＨＹ分子篩催化劑初活性提高到８１．６％，略優(yōu)于ＨＹ／ＡＴＰ催化劑。因為酸化ＡＴＰ的初活性較低，因此，與ＨＹ混合后得到的ＨＹ／ＡＴＰ催化劑的初活性也較低，但影響不大。氟硅酸銨改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑的活性及重復(fù)使用次數(shù)明顯優(yōu)于ＨＹ分子篩催化劑及ＨＹ／ＡＴＰ催化劑。導(dǎo)致催化劑重復(fù)使用次數(shù)下降（或者說失活）的原因可能是，烯烴在催化劑的酸活性中心聚合形成大分子化合物，進一步縮合生成大分子焦狀物及積碳，焦狀物會

【參考文獻】：
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本文編號：3571184