CoMo/TiO 2 -Al 2 O 3 加氫脫硫催化劑的制備及性能研究
發(fā)布時間:2022-01-04 18:31
自2019年1月1日起,我國開始實施國Ⅵ燃油標(biāo)準(zhǔn),這也意味著必須全面提升油品質(zhì)量,減少污染物排放!加氫脫硫(HDS)作為主流油品精制工藝在世界上得到廣泛的應(yīng)用,而催化劑的制備工藝是其核心技術(shù)。本文的主要目的是開發(fā)針對催化裂化汽油HDS的催化劑,使其比傳統(tǒng)工業(yè)催化劑更加高效環(huán)保,同時降低成本。本論文以Co-Mo為活性組分,TiO2-Al2O3為復(fù)合載體,噻吩為模型化合物,輔助低溫氮氣吸-脫附、XRD、SEM、H2-TPR等表征手段,考察了不同制備方法對催化劑脫硫性能的影響,并在加壓固定床反應(yīng)器上對其預(yù)硫化過程以及HDS過程的工藝參數(shù)進(jìn)行了詳細(xì)的優(yōu)化。研究結(jié)果表明,一鍋法催化劑的HDS性能最佳。該催化劑制備工藝簡單,避免多次焙燒,降低了生產(chǎn)成本;另外,在焙燒時,活性組分前驅(qū)體的分解與分散和擬薄水鋁石的分解同時發(fā)生,對其結(jié)構(gòu)相的形成產(chǎn)生一定的影響,改善了其孔結(jié)構(gòu)性質(zhì),使活性組分分散狀態(tài)好,硫化程度高,生成更多的活性中心。在300℃、3.5MPa條件下,采用混合硫化法對該催化劑預(yù)硫化1.5h后,發(fā)現(xiàn)其硫化程...
【文章來源】:青島科技大學(xué)山東省
【文章頁數(shù)】:98 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
國內(nèi)外汽油組成對比
青島科技大學(xué)研究生學(xué)位論文取劑,把硫醇經(jīng)過萃取抽提轉(zhuǎn)變成硫醇鈉,然后再進(jìn)一步氧化氫脫硫技術(shù)現(xiàn)存的汽油脫硫技術(shù)有很多,但是在工業(yè)應(yīng)用和科學(xué)研究當(dāng)中 HDS 技術(shù),其發(fā)展至今已經(jīng)有數(shù)十年的歷史。HDS 技術(shù)作為脫硫手段,它的基本原理是:在溫度、壓力較高的條件下,汽入反應(yīng)器內(nèi)的氫氣,先在催化劑的作用下發(fā)生加氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化成利用汽-液分離、分餾或汽提等方式進(jìn)行脫除。汽油中硫化物的 HDS 反應(yīng)過程有兩條平行路徑,以噻吩為例一是直接脫硫(DDS)途徑,表面活化的 H 使噻吩中的 C-S 鍵直 S 原子;其二是加氫反應(yīng)脫硫(HYD)途徑,噻吩環(huán)中 C=C 雙鍵再進(jìn)行 S 原子的脫除。通過文獻(xiàn)調(diào)研了解到,DDS 路徑脫硫相易直接斷裂,另外產(chǎn)物硫化氫也會起到抑制效果[37]。但是,HY吩環(huán)中 C=C 雙鍵先發(fā)生了加氫飽和,環(huán)內(nèi)芳香性被破壞,再容易[38]。噻吩 HDS 的機理圖如下。
的汽油脫硫手段,它的基本原理是:在溫度、壓力較高的條件下,汽油中的物和通入反應(yīng)器內(nèi)的氫氣,先在催化劑的作用下發(fā)生加氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化成硫化氫,然后利用汽-液分離、分餾或汽提等方式進(jìn)行脫除。一般汽油中硫化物的 HDS 反應(yīng)過程有兩條平行路徑,以噻吩為例進(jìn)行簡紹:其一是直接脫硫(DDS)途徑,表面活化的 H 使噻吩中的 C-S 鍵直接發(fā)生,脫除 S 原子;其二是加氫反應(yīng)脫硫(HYD)途徑,噻吩環(huán)中 C=C 雙鍵先發(fā)生飽和,再進(jìn)行 S 原子的脫除。通過文獻(xiàn)調(diào)研了解到,DDS 路徑脫硫相對困S 鍵不易直接斷裂,另外產(chǎn)物硫化氫也會起到抑制效果[37]。但是,HYD 途徑時,噻吩環(huán)中 C=C 雙鍵先發(fā)生了加氫飽和,環(huán)內(nèi)芳香性被破壞,再斷裂 就比較容易[38]。噻吩 HDS 的機理圖如下。圖 1-2 噻吩直接脫硫(DDS)路徑Fig.1-2 Thiophene DDS path
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Zr-Al復(fù)合氧化物負(fù)載Pt催化甘油氫解制正丙醇(英文)[J]. 李闖,何博,凌雨,曾志榮,梁長海. 催化學(xué)報. 2018(06)
[2]CuNaY分子篩的有效吸附位與其脫硫性能的關(guān)聯(lián)性研究[J]. 丁潤東,祖運,周傳行,王煥,莫周勝,秦玉才,孫兆林,宋麗娟. 燃料化學(xué)學(xué)報. 2018(04)
[3]Al2O3基石油加氫脫硫催化劑研究現(xiàn)狀與進(jìn)展[J]. 張利波,王璐,曲雯雯,徐盛明,張家麟. 材料導(dǎo)報. 2018(05)
[4]MoS3/Al2O3復(fù)合材料的合成及其用于制備加氫催化劑的研究[J]. 高楊,韓偉,龍湘云,戶安鵬,聶紅. 石油學(xué)報(石油加工). 2018(01)
[5]檸檬酸添加方式對Mo-Ni-P/Al2O3催化劑加氫活性的影響[J]. 薛冬,呂振輝. 分子催化. 2017(04)
[6]硫化溫度對CoMo/Al2O3加氫處理催化劑的影響[J]. 孫進(jìn),郭蓉,楊成敏,段為宇. 石油化工. 2017(08)
[7]預(yù)硫化型CoMo加氫脫硫催化劑性能[J]. 陳宗杰,王澤,張先茂,王國興,夏大寒. 工業(yè)催化. 2017(02)
[8]TiO2-Al2O3復(fù)合載體的制備及Co-Mo/TiO2-Al2O3催化劑加氫脫硫性能的研究[J]. 王廣建,李佳佳,吳春澤,王芳. 燃料化學(xué)學(xué)報. 2016(12)
[9]有機-無機雜多酸類離子液體催化汽油超聲氧化脫硫[J]. 于鳳麗,謝盼輝,朱國強,袁冰,解從霞,于世濤. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報. 2016(12)
[10]吸附法燃油超深度脫硫的研究進(jìn)展[J]. 張偉,李鑫,童靖予,胡雨,李翠清. 石油化工. 2016(11)
博士論文
[1]負(fù)載型碳化鉬催化劑的制備、表征和選擇加氫反應(yīng)性能的研究[D]. 吳維成.中國科學(xué)院研究生院(大連化學(xué)物理研究所) 2004
碩士論文
[1]FCC汽油選擇性加氫脫硫催化劑及其反應(yīng)性能研究[D]. 趙陽.西安石油大學(xué) 2016
[2]金屬有機框架化合物(MOFs)常溫脫硫性能研究[D]. 李葉.太原理工大學(xué) 2015
本文編號:3568852
【文章來源】:青島科技大學(xué)山東省
【文章頁數(shù)】:98 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
國內(nèi)外汽油組成對比
青島科技大學(xué)研究生學(xué)位論文取劑,把硫醇經(jīng)過萃取抽提轉(zhuǎn)變成硫醇鈉,然后再進(jìn)一步氧化氫脫硫技術(shù)現(xiàn)存的汽油脫硫技術(shù)有很多,但是在工業(yè)應(yīng)用和科學(xué)研究當(dāng)中 HDS 技術(shù),其發(fā)展至今已經(jīng)有數(shù)十年的歷史。HDS 技術(shù)作為脫硫手段,它的基本原理是:在溫度、壓力較高的條件下,汽入反應(yīng)器內(nèi)的氫氣,先在催化劑的作用下發(fā)生加氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化成利用汽-液分離、分餾或汽提等方式進(jìn)行脫除。汽油中硫化物的 HDS 反應(yīng)過程有兩條平行路徑,以噻吩為例一是直接脫硫(DDS)途徑,表面活化的 H 使噻吩中的 C-S 鍵直 S 原子;其二是加氫反應(yīng)脫硫(HYD)途徑,噻吩環(huán)中 C=C 雙鍵再進(jìn)行 S 原子的脫除。通過文獻(xiàn)調(diào)研了解到,DDS 路徑脫硫相易直接斷裂,另外產(chǎn)物硫化氫也會起到抑制效果[37]。但是,HY吩環(huán)中 C=C 雙鍵先發(fā)生了加氫飽和,環(huán)內(nèi)芳香性被破壞,再容易[38]。噻吩 HDS 的機理圖如下。
的汽油脫硫手段,它的基本原理是:在溫度、壓力較高的條件下,汽油中的物和通入反應(yīng)器內(nèi)的氫氣,先在催化劑的作用下發(fā)生加氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化成硫化氫,然后利用汽-液分離、分餾或汽提等方式進(jìn)行脫除。一般汽油中硫化物的 HDS 反應(yīng)過程有兩條平行路徑,以噻吩為例進(jìn)行簡紹:其一是直接脫硫(DDS)途徑,表面活化的 H 使噻吩中的 C-S 鍵直接發(fā)生,脫除 S 原子;其二是加氫反應(yīng)脫硫(HYD)途徑,噻吩環(huán)中 C=C 雙鍵先發(fā)生飽和,再進(jìn)行 S 原子的脫除。通過文獻(xiàn)調(diào)研了解到,DDS 路徑脫硫相對困S 鍵不易直接斷裂,另外產(chǎn)物硫化氫也會起到抑制效果[37]。但是,HYD 途徑時,噻吩環(huán)中 C=C 雙鍵先發(fā)生了加氫飽和,環(huán)內(nèi)芳香性被破壞,再斷裂 就比較容易[38]。噻吩 HDS 的機理圖如下。圖 1-2 噻吩直接脫硫(DDS)路徑Fig.1-2 Thiophene DDS path
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Zr-Al復(fù)合氧化物負(fù)載Pt催化甘油氫解制正丙醇(英文)[J]. 李闖,何博,凌雨,曾志榮,梁長海. 催化學(xué)報. 2018(06)
[2]CuNaY分子篩的有效吸附位與其脫硫性能的關(guān)聯(lián)性研究[J]. 丁潤東,祖運,周傳行,王煥,莫周勝,秦玉才,孫兆林,宋麗娟. 燃料化學(xué)學(xué)報. 2018(04)
[3]Al2O3基石油加氫脫硫催化劑研究現(xiàn)狀與進(jìn)展[J]. 張利波,王璐,曲雯雯,徐盛明,張家麟. 材料導(dǎo)報. 2018(05)
[4]MoS3/Al2O3復(fù)合材料的合成及其用于制備加氫催化劑的研究[J]. 高楊,韓偉,龍湘云,戶安鵬,聶紅. 石油學(xué)報(石油加工). 2018(01)
[5]檸檬酸添加方式對Mo-Ni-P/Al2O3催化劑加氫活性的影響[J]. 薛冬,呂振輝. 分子催化. 2017(04)
[6]硫化溫度對CoMo/Al2O3加氫處理催化劑的影響[J]. 孫進(jìn),郭蓉,楊成敏,段為宇. 石油化工. 2017(08)
[7]預(yù)硫化型CoMo加氫脫硫催化劑性能[J]. 陳宗杰,王澤,張先茂,王國興,夏大寒. 工業(yè)催化. 2017(02)
[8]TiO2-Al2O3復(fù)合載體的制備及Co-Mo/TiO2-Al2O3催化劑加氫脫硫性能的研究[J]. 王廣建,李佳佳,吳春澤,王芳. 燃料化學(xué)學(xué)報. 2016(12)
[9]有機-無機雜多酸類離子液體催化汽油超聲氧化脫硫[J]. 于鳳麗,謝盼輝,朱國強,袁冰,解從霞,于世濤. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報. 2016(12)
[10]吸附法燃油超深度脫硫的研究進(jìn)展[J]. 張偉,李鑫,童靖予,胡雨,李翠清. 石油化工. 2016(11)
博士論文
[1]負(fù)載型碳化鉬催化劑的制備、表征和選擇加氫反應(yīng)性能的研究[D]. 吳維成.中國科學(xué)院研究生院(大連化學(xué)物理研究所) 2004
碩士論文
[1]FCC汽油選擇性加氫脫硫催化劑及其反應(yīng)性能研究[D]. 趙陽.西安石油大學(xué) 2016
[2]金屬有機框架化合物(MOFs)常溫脫硫性能研究[D]. 李葉.太原理工大學(xué) 2015
本文編號:3568852
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