發(fā)布時(shí)間：2021-11-18 19:15

　　采用載體擠出成型的方法,通過改變膠溶劑硝酸的加入量制備不同γ-Al₂O₃載體,同時(shí)用過量浸漬法負(fù)載15%Ni和5%Mo,制備得到Ni Mo/γ-Al₂O₃。通過BET、XRD、SEM等手段對(duì)載體和催化劑進(jìn)行表征,并進(jìn)行催化脂肪酸甲酯加氫脫氧反應(yīng)性能評(píng)價(jià),探究了載體對(duì)催化性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)膠溶劑硝酸的質(zhì)量為擬薄水鋁石質(zhì)量的7.5%,Ni Mo/γ-Al₂O₃催化劑在反應(yīng)壓力為2.9 MPa,反應(yīng)溫度為355℃,液時(shí)空速為2.0 h-1時(shí),具有較佳的加氫脫氧性能,原料的轉(zhuǎn)化率為92.5%,液相產(chǎn)品中正構(gòu)烷烴C15^C18的選擇性可達(dá)到71.7%。 

【文章來源】：現(xiàn)代化工. 2017,37(10)北大核心CSCD

【文章頁(yè)數(shù)】：5 頁(yè)

【部分圖文】：

載體和相對(duì)應(yīng)催化劑的孔徑分布對(duì)比圖

性組分的負(fù)載量與載體的內(nèi)表面積有一定的關(guān)系，載體可利用內(nèi)表面積越大，催化劑活性組分的負(fù)載量越大;但催化劑采用的是過量浸漬法，很難實(shí)現(xiàn)理論負(fù)載量，使得活性組分的實(shí)際負(fù)載量與理論負(fù)載量差別較大。表2活性組分金屬元素的負(fù)載量編號(hào)膠溶劑HNO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%金屬元素理論負(fù)載量金屬元素試劑負(fù)載量w(Ni)/%w(Mo)/%w(Ni)/%w(Mo)/%101558.381.8825.01559.251.8937.51559.331.88410.01559.211.782.4載體和催化劑的晶相結(jié)構(gòu)γ－Al2O3載體和NiOMoO3/γ－Al2O3催化劑前驅(qū)體的XＲD譜圖如圖2、圖3所示。由圖2可以看出，1～4號(hào)載體的XＲD圖譜沒有明顯差別，均在2θ=37、45°和66°出現(xiàn)γ－Al2O3的特征峰。說明擠出成型過程添加膠溶劑硝酸對(duì)γ－Al2O3的晶型基本沒有影響。1—1號(hào)載體;2—2號(hào)載體;3—3號(hào)載體;4—4號(hào)載體圖2γ－Al2O3載體的XＲD譜圖由圖3可以看出，活性組分Ni在被還原前以NiO的形式存在，分別在2θ=37、43、63°和75°出現(xiàn)NiO的特征峰。在XＲD圖中并未出現(xiàn)MoO3的特征峰，由催化劑試劑負(fù)載量的測(cè)定可以發(fā)現(xiàn)，負(fù)載的MoO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低未被檢測(cè)出來。負(fù)載前后γ－Al2O3的特征峰除了在37°左右與NiO的特征峰重合之外基本沒有變化，說明負(fù)載活性金屬不會(huì)對(duì)載體晶型造成影響。1—1號(hào)催化劑;2—2號(hào)催化劑;3—3號(hào)催化劑;4—4號(hào)催化劑圖3NiMo催化劑的XＲD譜圖·75·

分布在350～900℃之間，450℃左右的還原峰為NiO中Ni2+的還原峰，該峰的信號(hào)值較低，說明NiO與載體的相互作用力較弱。650℃左右出現(xiàn)的還原峰是由于氧化鉬被還原，此時(shí)Mo6+被還原成Mo5+和Mo4+形成八面體配體，830℃左右為Mo4+還原成Mo2+的還原峰［18－19］。載體擠出成型時(shí)膠溶劑HNO3的加入量不同，對(duì)應(yīng)的催化劑的H2－TPＲ曲線也有差異。載體擠出成型時(shí)加入膠溶劑硝酸，使得活性組分和載體之間的作用力變?nèi)�，還原溫度降低。1—1號(hào)催化劑;2—2號(hào)催化劑;3—3號(hào)催化劑;4—4號(hào)催化劑圖4NiMo催化劑的H2－TPＲ曲線2.6催化加氫性能幾種載體制備的NiMo/γ－Al2O3催化劑的催化加氫反應(yīng)選擇性如表3所示。由表3可以看出，在相同的反應(yīng)條件下，載體所對(duì)應(yīng)的催化劑的加氫脫氧活性有所不同。當(dāng)載體擠出過程中不加入膠溶劑硝酸時(shí)，1號(hào)催化劑的轉(zhuǎn)化率達(dá)到90.3%，但選擇性較低;當(dāng)擠出成型中加入膠溶劑后，催化劑的選擇性明顯提高，但膠溶劑硝酸的質(zhì)量為擬薄水鋁石質(zhì)量的10%時(shí)，4號(hào)催化劑的選擇性出現(xiàn)下降趨勢(shì)，這是因?yàn)槟z溶劑硝酸的加入量過多會(huì)使載體的微孔增多，使部分原料物無(wú)法進(jìn)入催化劑孔道發(fā)生反應(yīng)，催化劑的活性降低，使正構(gòu)烷烴C15～C18的選擇性降表3催化劑的加氫脫氧性能編號(hào)膠溶劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%NiMo實(shí)際負(fù)載量/%轉(zhuǎn)化率/%選擇性/%108.38Ni1.88Mo90.358.425.09.25Ni1.89Mo81.767.337.59.33Ni1.88Mo92.571.7410.09.21Ni1.78Mo89.759.5低。與2號(hào)和3號(hào)催化劑相比，雖然正構(gòu)烷烴C15～C18的選擇性相差不大，但2號(hào)催化劑對(duì)應(yīng)的原料的轉(zhuǎn)化率較低，考慮到液相產(chǎn)品中正構(gòu)烷烴C15～C18的收率，3號(hào)催化劑相對(duì)較好，這是因?yàn)?號(hào)催化劑平均孔徑較大，使得

【參考文獻(xiàn)】：
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