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超臨界水介入重質(zhì)油熱裂化脫殘?zhí)?/H1>
發(fā)布時(shí)間:2021-09-25 19:13
  論文在反應(yīng)溫度390℃、水油比2:1~4:1(wt)和水密度0.15~0.25 g/cm3的水熱環(huán)境中考察了超臨界水(SCW)介入的重質(zhì)油熱裂化脫殘?zhí)啃袨?并與超臨界苯中的熱裂化進(jìn)行對(duì)比。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在較高的水油比和水密度條件下,重質(zhì)油的熱裂化從油相轉(zhuǎn)入SCW相中。與油相中的熱裂化相比,SCW中的重質(zhì)油裂化被顯著加速。由于富含殘?zhí)康哪z質(zhì)和瀝青質(zhì)在SCW中的類焦結(jié)構(gòu)自組裝及加速縮合結(jié)焦,從而得到殘?zhí)亢康、分子量低以及H/C比相對(duì)較高的裂化液相產(chǎn)物。盡管超臨界苯的介入能夠從擴(kuò)散改善角度加速重質(zhì)油的熱裂化,但是重油組分縮合的加速并沒有選擇性。在超臨界苯介質(zhì)中的液相裂化產(chǎn)物殘?zhí)亢坑兴陆?但脫殘?zhí)夹什蝗鏢CW環(huán)境中的反應(yīng)。為了定量殘?zhí)恐蹬c裂化產(chǎn)品內(nèi)在性質(zhì)的關(guān)系,研究運(yùn)用多元回歸建立了殘?zhí)恐蹬cH/C比、瀝青質(zhì)、四組分的定量關(guān)聯(lián)。計(jì)算結(jié)果表明瀝青質(zhì)對(duì)于殘?zhí)康呢暙I(xiàn)最大,其次為膠質(zhì)。根據(jù)隨后的分子動(dòng)力學(xué)模擬發(fā)現(xiàn),不同結(jié)構(gòu)稠環(huán)芳烴存在差異化的熱裂解行為并且對(duì)殘?zhí)加胁煌呢暙I(xiàn)。 

【文章來源】:華東理工大學(xué)上海市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:68 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

超臨界水介入重質(zhì)油熱裂化脫殘?zhí)? src='http://image.cnki.net/getimage.ashx?id=1020107415.nh0001'  style='max-width:500px'></p><br> 圖2.2水的介電常數(shù)-溫度-密度圖??Fig.?2.2?Static?dielectric?constant?of?water?at?varied?temperature?and?density??<br><p align='center'><img src='http://image.cnki.net/getimage.ashx?id=1020107415.nh0002' alt='相態(tài),壓力,溫度,介電常數(shù)' style='max-width:500px'></p><br> 華東理工大學(xué)碩士學(xué)位論文?第5頁??1?[二?|??^?\?LIQUID?/?\??^?1?/?微??SOLID?\??GAS??Wek-Pfiie??????TEMPERATURE??圖2.1水的相態(tài)變化隨溫度和壓力的關(guān)系??Fig.?2.1?Phase?diagram?of?water?with?variation?of?temperature?and?pressure??超臨界區(qū)域內(nèi),通過改變體系壓力或溫度可以對(duì)其密度產(chǎn)生較為顯著的影響[l5,l6]。??由于粘度、擴(kuò)散系數(shù)、溶解能力和介電常數(shù)等性質(zhì)均與體系的熱力學(xué)狀態(tài)密切相關(guān),可??嘗試調(diào)節(jié)SCW的溫度、壓力來改變體系的水熱狀態(tài)從而達(dá)到對(duì)SCW理化性質(zhì)的調(diào)整。??尤其是處在臨界點(diǎn)附近,上述性質(zhì)對(duì)于體系水熱條件改變更為敏感。相比于二氯甲烷、??苯等有毒有機(jī)試劑,SCW更加環(huán)境友好,因而超臨界水技術(shù)被廣泛應(yīng)用于生物、化工、??醫(yī)藥、環(huán)境等領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)其優(yōu)異的價(jià)值[17'2()]。??溶劑的介電常數(shù)是一個(gè)關(guān)鍵的化學(xué)性質(zhì)參數(shù),其一定程度上與反應(yīng)機(jī)理有較為密切??的聯(lián)系。其反映了溶劑對(duì)溶質(zhì)的溶劑化和隔離離子的能力,其值越大則越容易隔離離子。??圖2.2所示為水的介電常數(shù)變化圖。????????1?一?M??t?….40|??,000*?0L2?04 ̄06?08 ̄M)??"/Vg*cnr,??圖2.2水的介電常數(shù)-溫度-密度圖??Fig.?2.2?Static?dielectric?constant?of?water?at?varied?temperature?and?density??由于對(duì)熱力學(xué)狀態(tài)敏感,水的介電常數(shù)一般隨溫度的升高而下降 <br><br><p align='center'><img src='http://image.cnki.net/getimage.ashx?id=1020107415.nh0003' alt='密度圖,離子積,密度,溫度' style='max-width:500px'></p><br> 構(gòu)將會(huì)被破壞[28]。Ikushima研究??表明體系達(dá)到臨界溫度后,氫鍵數(shù)目顯著降低[29]。陳晉陽等基于拉曼光譜、NMR核磁、??模擬計(jì)算等方法對(duì)SCW進(jìn)行研究研宄結(jié)果表明,當(dāng)體系處在臨界點(diǎn)附近,會(huì)對(duì)氫??鍵產(chǎn)生嚴(yán)重的破壞并降低氫鍵數(shù)量,氫鍵作用迅速減弱。但是,即使在較為苛刻的水熱??條件下,氫鍵作用仍然存在于水分子之間,并不會(huì)完全消失。??標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下水的離子積常數(shù)KWS?10_14。水的離子積會(huì)隨著溫度和密度的調(diào)節(jié)產(chǎn)生??復(fù)雜多變的趨勢(shì)。相比溫度因素,水的離子積與密度關(guān)系更大。圖2.3給出了水的離子??積隨密度和溫度的變化。體系溫度和壓力協(xié)同作用下,將水密度提高后,水的離子積會(huì)??相應(yīng)的提高,從而增強(qiáng)了離解作用[31]。比如,體系溫度為1000?°C、密度為lg/cm3時(shí),??Kw值上升到10_6左右。??^?p???;??rrc?800\?▼?_??,oo°0?0.2?0.4?0.6?0.6?1.0????pf%<mz??圖2.3水的離子積隨溫度和密度的變化??Fig.?2.3?Ionic?product?of?water?at?varied?temperature?and?density?? <br><br>【參考文獻(xiàn)】:<br>期刊論文<br>[1]Comparative evaluation for catalytic gasification of petroleum coke and asphaltene in subcritical and supercritical water[J]. Rachita Rana,Sonil Nanda,Aimee Maclennan,Yongfeng Hu,Janusz A.Kozinski,Ajay K.Dalai.  Journal of Energy Chemistry. 2019(04)<br>
[2]超臨界水氧化處理工業(yè)廢水的技術(shù)問題及解決思路[J]. 張光偉,董振海.  現(xiàn)代化工. 2019(01)<br>
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[4]懸浮床重油加氫裂化技術(shù)進(jìn)展[J]. 劉美,劉金東,張樹廣,張海洪,田義斌,趙德智,王巍.  應(yīng)用化工. 2017(12)<br>
[5]研究自由基引發(fā)劑對(duì)重油加氫裂化的影響[J]. 張晏崧,趙廣韜.  化工管理. 2017(03)<br>
[6]發(fā)展渣油加氫裂化技術(shù) 提高企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力[J]. 李立權(quán).  煉油技術(shù)與工程. 2014(09)<br>
[7]反應(yīng)溫度對(duì)渣油熱裂化和沸騰床加氫性能的影響[J]. 王喜彬,賈麗.  煉油技術(shù)與工程. 2014(06)<br>
[8]太陽能聚焦供熱的生物質(zhì)超臨界水熱化學(xué)氣化制氫研究進(jìn)展[J]. 郭烈錦,陳敬煒.  電力系統(tǒng)自動(dòng)化. 2013(01)<br>
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[10]鎳釩污染對(duì)催化裂化催化劑的影響[J]. 杜曉輝,唐志誠(chéng),張海濤,高雄厚,朱學(xué)梅.  化學(xué)工程與裝備. 2011(05)<br>
<br>碩士論文<br>[1]重油催化裂化反應(yīng)系統(tǒng)的改進(jìn)與優(yōu)化[D]. 邢立強(qiáng).哈爾濱工程大學(xué) 2006<br>
<br><!--https://kns.cnki.net/kcms/detail/detail.aspx?dbcode=CMFD&dbname=CMFD202101&filename=1020107415.nh&uniplatform=NZKPT&v=SXOScQxD%25mmd2BpHHICMzPOov7ZFAbjwek2PCRGQM%25mmd2FoL1IDpbfd6ONPC1%25mmd2BZDIxYcZrWYa-->
					<br/><br/>本文編號(hào):<b>3410287</b><div style='float:right'>
					

			
				
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