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吉木薩爾油頁(yè)巖催化熱解特性及熱解過(guò)程研究

發(fā)布時(shí)間:2020-07-31 20:06
【摘要】:隨著經(jīng)濟(jì)和工業(yè)的發(fā)展,能源短缺問(wèn)題日益突出,尋找替代能源已經(jīng)成為推動(dòng)當(dāng)今社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的重要議題。油頁(yè)巖儲(chǔ)量巨大,經(jīng)過(guò)低溫?zé)峤饪梢陨身?yè)巖油和熱解氣。頁(yè)巖油的碳?xì)浔阮愃朴谑?熱解氣可直接用于燃燒。因此,油頁(yè)巖被認(rèn)為是最佳的石油補(bǔ)充能源,引起了國(guó)內(nèi)外學(xué)者的廣泛關(guān)注。油頁(yè)巖熱解過(guò)程及產(chǎn)油、產(chǎn)氣規(guī)律因頁(yè)巖礦品質(zhì)不同而差別較大,受催化劑影響程度及規(guī)律也不盡相同。新疆吉木薩爾地區(qū)油頁(yè)巖儲(chǔ)量占全國(guó)儲(chǔ)量的17%,平均含油量8%,具有較大的開(kāi)發(fā)價(jià)值,而我國(guó)油頁(yè)巖研究的熱點(diǎn)主要集中在茂名、樺甸和撫順幾個(gè)礦區(qū)上。因此,本文以新疆吉木薩爾地區(qū)油頁(yè)巖為研究對(duì)象,探索其熱解過(guò)程中的主要特點(diǎn)及規(guī)律;為了提高頁(yè)巖油及頁(yè)巖氣產(chǎn)率,在樣品中添加不同種類的催化劑,初探該地區(qū)油頁(yè)巖的催化熱解機(jī)理,為其高效節(jié)能地開(kāi)發(fā)提供試驗(yàn)和理論依據(jù)。為了節(jié)約實(shí)驗(yàn)研究的時(shí)間及經(jīng)濟(jì)成本,本文對(duì)吉木薩爾油頁(yè)巖熱解過(guò)程進(jìn)行數(shù)值模擬研究,建立符合實(shí)際的數(shù)學(xué)模型,以期更加高效地推進(jìn)研究進(jìn)度。本文中,選用CoCl_2·6H_2O、Fe_2O_3和Fe_3O_4作為催化劑,對(duì)吉木薩爾油頁(yè)巖進(jìn)行催化熱解研究。對(duì)添加了不同催化劑的油頁(yè)巖樣品進(jìn)行熱重分析,并對(duì)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,發(fā)現(xiàn)CoCl_2·6H_2O對(duì)吉木薩爾油頁(yè)巖的催化效果最好。采用主曲線法和幾種無(wú)模型法對(duì)各樣品熱解反應(yīng)進(jìn)行動(dòng)力學(xué)分析。發(fā)現(xiàn)CoCl_2·6H_2O不僅能使油頁(yè)巖熱解平均活化能由216kJ/mol降低至163kJ/mol,而且降低熱解溫度約100℃;而添加Fe_2O_3和Fe_3O_4樣品熱解活化能有些許升高。進(jìn)一步分析發(fā)現(xiàn),鐵基催化劑對(duì)吉木薩爾油頁(yè)巖中礦物質(zhì)分解有一定的抑制作用。對(duì)未添加催化劑油頁(yè)巖樣品和添加CoCl_2·6H_2O樣品分別進(jìn)行熱重-質(zhì)譜(TG-MS)分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)CoCl_2·6H_2O能夠大幅提高熱解產(chǎn)物濃度。采用實(shí)驗(yàn)室鋁甑對(duì)各樣品進(jìn)行熱解實(shí)驗(yàn),分別收集頁(yè)巖油和頁(yè)巖氣,并采用質(zhì)譜-色譜(GC-MS)對(duì)其成分進(jìn)行分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn),CoCl_2·6H_2O可提高頁(yè)巖油收油率約1.5倍;Fe_2O_3提高收油率約1.15倍;Fe_3O_4并不能提高收油率,但頁(yè)巖氣產(chǎn)率升高。對(duì)比幾種樣品的頁(yè)巖油及頁(yè)巖氣成分,發(fā)現(xiàn)物質(zhì)種類變化并不大。通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究了油頁(yè)巖不同層理方向的導(dǎo)熱系數(shù)變化情況。結(jié)果顯示,平行于床層方向?qū)嵯禂?shù)是垂直于床層方向的1.25倍。同時(shí),測(cè)量了大量工業(yè)生產(chǎn)用塊狀油頁(yè)巖的外形尺寸,長(zhǎng)寬比、長(zhǎng)厚比以及寬厚比結(jié)果顯示,油頁(yè)巖具有明顯的扁平狀矩形特征。在此基礎(chǔ)上,對(duì)于油頁(yè)巖常規(guī)熱解過(guò)程,以矩形為物理模型,本文給出了單顆粒油頁(yè)巖熱解過(guò)程的數(shù)學(xué)模型,其中原項(xiàng)包含了各子反應(yīng)和總反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)。采用文獻(xiàn)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)驗(yàn)證了模型的正確性,認(rèn)為該模型能夠更加精確地描述油頁(yè)巖顆粒熱解過(guò)程及內(nèi)部溫度場(chǎng)情況。對(duì)吉木薩爾油頁(yè)巖熱解過(guò)程模擬結(jié)果顯示,顆粒內(nèi)外溫差隨著當(dāng)量直徑的增大而增大;將油頁(yè)巖視為各向異性材料時(shí),當(dāng)量直徑大于30mm時(shí)的最終加熱時(shí)間與各向同性材料相差達(dá)45s,在此基礎(chǔ)上,給出了吉木薩爾油頁(yè)巖熱解時(shí)間隨當(dāng)量直徑變化之間的規(guī)律。為模擬油頁(yè)巖催化熱解過(guò)程打下基礎(chǔ)。
【學(xué)位授予單位】:武漢科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TE662

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