【摘要】：通過硫醚化(伴隨二烯烴選擇加氫)反應(yīng)可同時(shí)去除催化裂化汽油中的硫醇及二烯烴,開展硫醚化催化劑的研究具有重要實(shí)際意義。本文以異戊二烯與正丁硫醇的環(huán)己烷溶液為模擬油,采用XRD、HRTEM-EDX、XPS、NH_3-TPD、CO化學(xué)吸附及性能評(píng)價(jià)等手段研究了H_2S/H_2硫化MoP/SiO_2及P改性Ni-Mo/γ-Al_2O_3硫化物催化劑的結(jié)構(gòu)和硫醚化性能。首先,研究了3%H_2S/H_2硫化溫度對(duì)MoP/SiO_2催化劑結(jié)構(gòu)和硫醚化性能的影響。結(jié)果表明,即使在400 ~oC硫化處理MoP/SiO_2也未改變MoP體相結(jié)構(gòu);然而,隨硫化溫度提高,催化劑的酸量增加、表面金屬位數(shù)量減少,這降低了催化劑對(duì)C-S鍵氫解及異戊二烯過度加氫活性、提高了烯烴聚合活性。120 ~oC硫化處理不僅提高了MoP/SiO_2的硫醚化性能,所得到的催化劑還具有較好的異戊二烯選擇加氫性能。較適宜的硫化溫度為120 ~oC。然后,采用P對(duì)Ni-Mo/γ-Al_2O_3硫化物催化劑進(jìn)行了改性,研究了浸漬次序?qū)Υ呋瘎┙Y(jié)構(gòu)和硫醚化性能的影響。一方面,P改性提高了催化劑表面酸量。另一方面,P改性抑制了金屬組分與γ-Al_2O_3之間的相互作用,從而促進(jìn)了金屬組分硫化、提高了硫化物催化劑表面暴露金屬位,尤其先浸漬P后浸漬Ni-Mo所制備的P-NiMo催化劑。P改性前后硫化物催化劑中均形成了Ni_3S_2物相,但未檢測(cè)到MoS_2物相。先浸漬及后浸漬P組分均提高了催化劑硫醚化性能,其中P-NiMo催化劑性能較佳。P物種和金屬組分共浸漬制備催化劑更利于異戊二烯轉(zhuǎn)化,而先浸漬P物種的P-NiMo催化劑異戊二烯選擇性加氫性能最低。由于催化劑酸量增加,P改性不同程度提高了催化劑烯烴聚合性能。綜合而言,先浸漬Ni-Mo組分后浸漬P組分所制備的硫化物催化劑性能較佳。
【學(xué)位授予單位】：天津大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：TE624.91;TE626.21
【圖文】：

圖 1-1 Prime-G+工藝流程圖[5]Fig. 1-1 Prime-G+process flow chart裂化汽油進(jìn)入 Prime-G+工藝的第一步工藝——SHU 單元，催混合后，共同通過選擇性加氫催化劑（HR845 催化劑），使得與烯烴組分會(huì)發(fā)生如下反應(yīng)：硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)、二烯烴選擇性加氫化等反應(yīng)。移反應(yīng)主要包括：輕質(zhì)硫醇轉(zhuǎn)化為硫醚硫等大分子含硫化合物重質(zhì)硫醇及硫醚硫轉(zhuǎn)化為重質(zhì)硫醇等反應(yīng)。總體上來說原料油重質(zhì)硫組分轉(zhuǎn)化，使得絕大部分硫組分為重質(zhì)硫組分。選擇合，將原料油中的輕、重組分汽油分離，使得硫化物進(jìn)入重組分汽油中進(jìn)料不含硫物種。過程中會(huì)導(dǎo)致原料油中的烯烴組分過度飽和生成烷烴，降低催值，導(dǎo)致油品質(zhì)量下降。因此，可以對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行控制，以程中因烯烴組分過度加氫而導(dǎo)致的催化裂化汽油的辛烷值的損

第一章緒論州石化公司[17]以及大港石化公司[26]使用 Prime-G+工藝，均加國(guó)Ⅴ”標(biāo)準(zhǔn)的催化裂化汽油。國(guó) CDHydro/CDHDS 工藝Hydro/CDHDS 工藝是基于反應(yīng)和蒸餾結(jié)合在一起的催化蒸餾化蒸餾脫硫工藝與傳統(tǒng)的加氫處理有顯著不同。此工藝最重要DHydro 塔與 CDHDS 塔組合而成。

圖 1-3 硫醚化反應(yīng) B 酸機(jī)理Fig.1-3 Bronsted acid mechanism of thioetherification質(zhì)子酸。其酸性強(qiáng)弱決定于其對(duì)那些具有有空軌收能力[31]。Belley 等[32]對(duì) L 酸作用機(jī)理進(jìn)行探醇和 L 酸首先形成絡(luò)合物，再經(jīng)酸性質(zhì)子的作化合物。

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2748995