光固化3D打印導電聚合物水凝膠的制備及其性能研究
發(fā)布時間:2021-04-14 13:46
目前傳統(tǒng)導電水凝膠由于機械強度低、結(jié)構(gòu)單一、電導率不穩(wěn)定等缺點,應用范圍有限。將導電水凝膠與3D打印相結(jié)合,可以讓復雜的人體組織結(jié)構(gòu)打印成為可能。本研究為了將導電聚合物水凝膠以數(shù)字光固化3D打。―LP)的方式打印成型,通過一鍋法制備了聚(丙烯酸羥乙酯-對苯乙烯磺酸鈉)(PHEA-PSS)水凝膠打印液,并通過先光固化成型后進行凝膠原位聚合的方式制備了聚(丙烯酸羥乙酯-對苯乙烯磺酸鈉)/聚3,4乙撐二氧噻吩(PHEA-PSS/PEDOT)導電聚合物水凝膠。通過FTIR、XRD、XPS、SEM等手段對水凝膠進行表征,對離子濃度和導電聚合物含量等因素對水凝膠固化速率、力學性能、溶脹性能和電性能的影響進行研究。PHEA-PSS水凝膠內(nèi)部呈現(xiàn)多孔的三維網(wǎng)絡狀結(jié)構(gòu),具有高吸水率和高柔性等特點。純PHEA-PSS水凝膠24 h吸水率為944%,0.5 wt.%氯化鈣含量下拉伸強度為0.29 MPa,斷裂伸長率為311%。同時每層固化時間僅需25 s,可以滿足厚層結(jié)構(gòu)和鏤空結(jié)構(gòu)等復雜模型的3D打印。原位聚合得到的PHEA-PSS/PEDOT水凝膠具有雙網(wǎng)絡互穿結(jié)構(gòu),以及與鐵離子形成的物理鍵,機械強度得...
【文章來源】:上海應用技術大學上海市
【文章頁數(shù)】:55 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
四種主要的增材制造的原理圖:(a)熔融沉積打印;(b)粉末床激光熔融技術;(c)立體光固化成型[7];(d)層疊實體制造[8]
第4頁上海應用技術大學碩士學位論文圖1.2(a)自由液面成型[10];(b)約束液面成型[11]Fig.1.2(a)up-bottomprojection[10];(b)bottom-upprojection[11]DLP根據(jù)圖像投影方向的不同,又分為自由液面成型和約束液面成型。自由液面成型,是打印平臺在下,光源在上,每層打印完畢后平臺下降,但由于液體樹脂表面張力的存在,需要刮板將補充后的液面刮平。而約束液面成型打印則相反,打印平臺在上,光源由下進入,模型被倒掛著打印出液面。具體來說,打印平臺在打印開始后下降,浸沒在樹脂槽中。光源將圖像信息由下方,通過高透明度的樹脂槽底部,平臺上進行光固化反應。在樹脂槽表面有一層透明的防粘涂層,以防平臺和樹脂槽粘在一起而使得打印失敗。在一層打印完畢后,平臺緩慢上升一段距離保證固化層和樹脂槽完全分開,同時使樹脂快速填充底部。待樹脂補充完畢后平臺繼續(xù)下降,與樹脂槽之間留出一段打印層厚并進行下一層的打印,周而復始直至打印完畢。與自由液面相比,約束液面有如下提高:(1)約束液面是利用液體自動流平進行補充,不需要刮板輔助。(2)約束液面中光固化的部分被限制在已成型部分和樹脂槽之間部分,不容易發(fā)生變形、翹邊等問題。(3)自由液面的平臺是向樹脂槽底部運動,所以打印的模型高度受限于樹脂槽的高度。而約
第6頁上海應用技術大學碩士學位論文圖1.3光引發(fā)劑機理圖[14]:(a)裂解型;(b)奪氫型;(c)陽離子型Fig.1.3Mechanisticschemesofradicalphotopolymerizations[14]:(a)TypePI1;(b)TypePI2;(c)cationicphotopolymerizations自由基聚合是光固化行業(yè)中較為常見的技術之一,研究較早所以技術較成熟。其中裂解型光引發(fā)劑種類豐富,應用范圍廣。例如巴斯夫艷固佳系列中的184(1-羥基-環(huán)已基苯基酮)、819(雙(2,4,6-三甲基苯甲;┍交趸ⅲ、1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)和TPO(2,4,6-三甲基苯甲;-二苯基氧化膦)等,都是非常高效的裂解型光引發(fā)劑[19]。進一步的,通過對光引發(fā)劑的改性,制備出親水的光引發(fā)劑,不僅提高了水溶性光固化樹脂的固化效率,也將水凝膠可以通過光固化3D打印成型。例如Zhang等人[20]通過將TPO納米改性,提高了在水中的溶解度,使得PAAm-PEGDA體系水凝膠能更好的聚合,使用DLP技術打印出的水凝膠樣品斷裂伸長率可達1300%。低聚物:低聚物為分子量較低的聚合物,是光固化樹脂的主體,一般占據(jù)體系的30~60wt.%[21]。光固化樹脂所具有的各項性能主要是由低聚物來決定,所以研究和改性的主要對象是低聚物。在選擇低聚物的時候需要注意以下方面[22]:(1)低聚物粘度要適
【參考文獻】:
期刊論文
[1]自由基光固化丙烯酸類活性稀釋劑研究進展[J]. 張娜,李東兵,聶俊,楊金梁. 涂料工業(yè). 2017(07)
[2]自由基型光引發(fā)劑的研究進展[J]. 簡凱,楊金梁,聶俊. 涂料技術與文摘. 2016(04)
[3]Optimization of fused deposition modeling process parameters:a review of current research and future prospects[J]. Omar A.Mohamed,Syed H.Masood,Jahar L.Bhowmik. Advances in Manufacturing. 2015(01)
[4]UV固化聚氨酯丙烯酸酯涂料的研制及其應用[J]. 韓建祥,胡孝勇. 涂料工業(yè). 2013(01)
碩士論文
[1]3D打印絲素蛋白/明膠水凝膠支架及其在軟骨再生修復中的應用研究[D]. 徐晟.華南理工大學 2019
[2]強韌水凝膠可控變形結(jié)構(gòu)的3D打印研究[D]. 沈洋洋.浙江大學 2019
[3]雙固化體系的3D打印光敏樹脂的研究[D]. 楊銳.武漢紡織大學 2018
[4]3D打印材料光敏樹脂的合成及其改性研究[D]. 鐘亞洲.廣東工業(yè)大學 2018
[5]3D打印液體陶瓷用配方設計及打印工藝研究[D]. 孫雨彤.哈爾濱工業(yè)大學 2018
[6]3D打印雙響應紫外光固化水凝膠及其形狀記憶功能的研究[D]. 張潔玲.暨南大學 2017
[7]基于約束液面面成型3D打印工藝的模型處理技術研究[D]. 閆鑫.山東大學 2017
[8]PEDOT/PSS摻雜的熱塑性高強度自修復導電水凝膠[D]. 吳謙.天津大學 2017
[9]用于DLP立體光刻技術的光敏樹脂研究[D]. 劉娟娟.遼寧大學 2016
[10]功能化UV固化聚氨酯丙烯酸酯薄膜的制備與性能研究[D]. 許驚鴻.蘇州大學 2016
本文編號:3137426
【文章來源】:上海應用技術大學上海市
【文章頁數(shù)】:55 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
四種主要的增材制造的原理圖:(a)熔融沉積打印;(b)粉末床激光熔融技術;(c)立體光固化成型[7];(d)層疊實體制造[8]
第4頁上海應用技術大學碩士學位論文圖1.2(a)自由液面成型[10];(b)約束液面成型[11]Fig.1.2(a)up-bottomprojection[10];(b)bottom-upprojection[11]DLP根據(jù)圖像投影方向的不同,又分為自由液面成型和約束液面成型。自由液面成型,是打印平臺在下,光源在上,每層打印完畢后平臺下降,但由于液體樹脂表面張力的存在,需要刮板將補充后的液面刮平。而約束液面成型打印則相反,打印平臺在上,光源由下進入,模型被倒掛著打印出液面。具體來說,打印平臺在打印開始后下降,浸沒在樹脂槽中。光源將圖像信息由下方,通過高透明度的樹脂槽底部,平臺上進行光固化反應。在樹脂槽表面有一層透明的防粘涂層,以防平臺和樹脂槽粘在一起而使得打印失敗。在一層打印完畢后,平臺緩慢上升一段距離保證固化層和樹脂槽完全分開,同時使樹脂快速填充底部。待樹脂補充完畢后平臺繼續(xù)下降,與樹脂槽之間留出一段打印層厚并進行下一層的打印,周而復始直至打印完畢。與自由液面相比,約束液面有如下提高:(1)約束液面是利用液體自動流平進行補充,不需要刮板輔助。(2)約束液面中光固化的部分被限制在已成型部分和樹脂槽之間部分,不容易發(fā)生變形、翹邊等問題。(3)自由液面的平臺是向樹脂槽底部運動,所以打印的模型高度受限于樹脂槽的高度。而約
第6頁上海應用技術大學碩士學位論文圖1.3光引發(fā)劑機理圖[14]:(a)裂解型;(b)奪氫型;(c)陽離子型Fig.1.3Mechanisticschemesofradicalphotopolymerizations[14]:(a)TypePI1;(b)TypePI2;(c)cationicphotopolymerizations自由基聚合是光固化行業(yè)中較為常見的技術之一,研究較早所以技術較成熟。其中裂解型光引發(fā)劑種類豐富,應用范圍廣。例如巴斯夫艷固佳系列中的184(1-羥基-環(huán)已基苯基酮)、819(雙(2,4,6-三甲基苯甲;┍交趸ⅲ、1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)和TPO(2,4,6-三甲基苯甲;-二苯基氧化膦)等,都是非常高效的裂解型光引發(fā)劑[19]。進一步的,通過對光引發(fā)劑的改性,制備出親水的光引發(fā)劑,不僅提高了水溶性光固化樹脂的固化效率,也將水凝膠可以通過光固化3D打印成型。例如Zhang等人[20]通過將TPO納米改性,提高了在水中的溶解度,使得PAAm-PEGDA體系水凝膠能更好的聚合,使用DLP技術打印出的水凝膠樣品斷裂伸長率可達1300%。低聚物:低聚物為分子量較低的聚合物,是光固化樹脂的主體,一般占據(jù)體系的30~60wt.%[21]。光固化樹脂所具有的各項性能主要是由低聚物來決定,所以研究和改性的主要對象是低聚物。在選擇低聚物的時候需要注意以下方面[22]:(1)低聚物粘度要適
【參考文獻】:
期刊論文
[1]自由基光固化丙烯酸類活性稀釋劑研究進展[J]. 張娜,李東兵,聶俊,楊金梁. 涂料工業(yè). 2017(07)
[2]自由基型光引發(fā)劑的研究進展[J]. 簡凱,楊金梁,聶俊. 涂料技術與文摘. 2016(04)
[3]Optimization of fused deposition modeling process parameters:a review of current research and future prospects[J]. Omar A.Mohamed,Syed H.Masood,Jahar L.Bhowmik. Advances in Manufacturing. 2015(01)
[4]UV固化聚氨酯丙烯酸酯涂料的研制及其應用[J]. 韓建祥,胡孝勇. 涂料工業(yè). 2013(01)
碩士論文
[1]3D打印絲素蛋白/明膠水凝膠支架及其在軟骨再生修復中的應用研究[D]. 徐晟.華南理工大學 2019
[2]強韌水凝膠可控變形結(jié)構(gòu)的3D打印研究[D]. 沈洋洋.浙江大學 2019
[3]雙固化體系的3D打印光敏樹脂的研究[D]. 楊銳.武漢紡織大學 2018
[4]3D打印材料光敏樹脂的合成及其改性研究[D]. 鐘亞洲.廣東工業(yè)大學 2018
[5]3D打印液體陶瓷用配方設計及打印工藝研究[D]. 孫雨彤.哈爾濱工業(yè)大學 2018
[6]3D打印雙響應紫外光固化水凝膠及其形狀記憶功能的研究[D]. 張潔玲.暨南大學 2017
[7]基于約束液面面成型3D打印工藝的模型處理技術研究[D]. 閆鑫.山東大學 2017
[8]PEDOT/PSS摻雜的熱塑性高強度自修復導電水凝膠[D]. 吳謙.天津大學 2017
[9]用于DLP立體光刻技術的光敏樹脂研究[D]. 劉娟娟.遼寧大學 2016
[10]功能化UV固化聚氨酯丙烯酸酯薄膜的制備與性能研究[D]. 許驚鴻.蘇州大學 2016
本文編號:3137426
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