雙酚A氯消毒副產(chǎn)物太陽光直接降解動力學與機制研究
發(fā)布時間:2020-06-06 23:14
【摘要】:雙酚A(BPA)是目前使用廣泛的重要工業(yè)原料,通過廢水排放進入到城鎮(zhèn)污水處理系統(tǒng)后,采用氯消毒工藝的污水處理廠在消毒時消毒劑會與BPA反應形成毒性更強的氯消毒副產(chǎn)物氯代雙酚A(BPAs),這些水廠的出水排放是氯代雙酚A進入自然環(huán)境水體的主要途徑。盡管氯代雙酚A在天然水體中被檢出,但氯代雙酚A在水環(huán)境的光化學行為仍未見諸報道。本文選取5種氯代雙酚A為研究對象,探討了氯代雙酚A發(fā)生直接光降解的可能性,考察了初始濃度、pH值、腐殖質(zhì)、污水處理廠出水有機物等因素對氯代雙酚A光化學行為的影響,分析了氯代雙酚A的光降解機制、途徑和主要的降解產(chǎn)物,以期深入了解氯代雙酚A在自然環(huán)境中的歸趨和太陽光對出水有機物的協(xié)同降解處理。模擬太陽光下氯代雙酚A的直接降解實驗表明:(1)與雙酚A相比,氯代雙酚A發(fā)生了明顯的紫外吸收紅移和增色現(xiàn)象,最大吸收峰逐漸紅移,與太陽光波段重合,隨著pH的升高和BPAs氯原子數(shù)量的增加紅移現(xiàn)象更加明顯,因此BPAs在模擬太陽光照射下能夠發(fā)生直接光降解。(2)5種BPAs的反應速率常數(shù)大小關系為:3,5-diClBPA3-ClBPA3,3’-diClBPA3,3’,5-triClBPATCBPA。(3)底物濃度升高BPAs的降解速率隨之減慢,pH升高BPAs的降解速率逐漸加快,pH8.0后,BPAs的光解速率的增加速度變慢并逐漸趨于穩(wěn)定。(4)腐殖質(zhì)對氯代雙酚A太陽光直接降解有光屏蔽和光活化雙重效應,腐殖酸的光屏蔽大于光活化效應,抑制BPAs光降解;富里酸的光活化大于光屏蔽效應,表現(xiàn)出輕微的促進效果。(5)污水處理廠出水相比純水基質(zhì),能夠促進氯代雙酚A的光降解,消毒后的EfOM比消毒前的EfOM表現(xiàn)出更強的促進作用。氯代雙酚A的光降解機制研究表明:(1)BPAs在光照下以直接光降解為主,反應過程中基本沒有~·OH和~1O_2的介入,其降解主要是自身三線態(tài)~3BPAs~*和空氣中的氧氣O_2起作用。(2)BPAs的光降解主要涉及光致水解、脫氯、氧化、脫烷基化作用,主要光降解產(chǎn)物為羥基化雙酚A和4-羥基-1,3-羧基-1-戊烯(C_7H_(10)O_5)。BPAs發(fā)生水解反應后1個氯被羥基取代生成光降解產(chǎn)物羥基化氯代雙酚A;羥基化氯代雙酚A與O_2作用造成苯環(huán)和異丙基間的碳碳鍵斷裂形成兩個不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物,其中含有異丙基的中間產(chǎn)物經(jīng)過進一步氧化后最終形成光降解產(chǎn)物4-羥基-1,3-羧基-1-戊烯,另一中間產(chǎn)物被氧化為小分子后去除。
【圖文】:
Table 2-2 The instruments and equipments used in the experiment.器材名稱 生產(chǎn)廠家數(shù)字酸度 pH 計(pHS-3C,,0.01 pH) 上海雷磁儀器廠超聲波清洗器(KQ2200,3L,40 KHz) 昆山超聲儀器有限公司超純水機(PCDX-J-20,20 L/h) 中國成都品成科技有限公高效液相色譜儀(LC-15C,190-700 nm) 日本島津公司色譜柱(HC-C18,350 4.6 mm,5 μm) 安捷倫科技有限公司紫外/可見分光光度計(UV/V-16/18) 上海美譜達儀器有限公司雙向磁力攪拌器(90-1,60 1400 r/min) 上海亞榮生化儀器廠精密電子天平(CP114,0 - 110g,0.0001g) 奧豪斯儀器(上海)有限公模擬太陽光反應的實驗裝置如下圖 2-1 所示。
【學位授予單位】:華中科技大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2018
【分類號】:TU991.25
本文編號:2700417
【圖文】:
Table 2-2 The instruments and equipments used in the experiment.器材名稱 生產(chǎn)廠家數(shù)字酸度 pH 計(pHS-3C,,0.01 pH) 上海雷磁儀器廠超聲波清洗器(KQ2200,3L,40 KHz) 昆山超聲儀器有限公司超純水機(PCDX-J-20,20 L/h) 中國成都品成科技有限公高效液相色譜儀(LC-15C,190-700 nm) 日本島津公司色譜柱(HC-C18,350 4.6 mm,5 μm) 安捷倫科技有限公司紫外/可見分光光度計(UV/V-16/18) 上海美譜達儀器有限公司雙向磁力攪拌器(90-1,60 1400 r/min) 上海亞榮生化儀器廠精密電子天平(CP114,0 - 110g,0.0001g) 奧豪斯儀器(上海)有限公模擬太陽光反應的實驗裝置如下圖 2-1 所示。
【學位授予單位】:華中科技大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2018
【分類號】:TU991.25
【參考文獻】
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本文編號:2700417
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