2,4-二氯苯氧丙酸（DCPP）和2甲4氯丙酸（MCPP）是典型的手性苯氧丙酸除草劑,盡管在土壤中降解相對迅速,但仍在許多國家的地表水和地下水中頻繁檢出。它們的對映體一般具有不同的環(huán)境行為,因此需要在手性層面研究其在環(huán)境中的降解轉(zhuǎn)化。不少文獻(xiàn)報道了手性苯氧丙酸除草劑在環(huán)境介質(zhì)中降解時的對映體選擇性,但關(guān)于環(huán)境因素對其對映體選擇性降解影響的研究仍比較有限。本文研究了合肥森林土和寧波菜地土在不同初始濃度（1 mg/kg和10 mg/kg）、含水率（田間持水量（water holding capacity,WHC）的30%、60%和125%）和溫度（4℃、25℃和40℃）條件下分別降解Rac-DCPP和Rac-MCPP時的對映體選擇性、穩(wěn)定性碳同位素分餾和微生物群落結(jié)構(gòu)及多樣性。主要結(jié)果如下:（1）初始濃度降低、含水率增加和溫度升高時,兩種土壤中Rac-DCPP和Rac-MCPP的降解速率均增大。除4℃,1 mg/kg,60%WHC外,其余培養(yǎng)條件下Rac-DCPP和Rac-MCPP在兩種土壤中的降解均符合一級動力學(xué)反應(yīng)模型,降解半衰期分別為3.4～17.7 d和3.3～28.7 d。（2）... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：114 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

DCPP和MCPP對映體結(jié)構(gòu)（*表示手性中心）

浙江大學(xué)碩士專業(yè)學(xué)位論文2DCPP和MCPP在土壤不同培養(yǎng)條件下的對映體選擇性降解212.2.8液相色譜條件及標(biāo)準(zhǔn)曲線（1）濃度測定Rac-DCPP和Rac-MCPP的濃度測定采用Waterse2695高效液相色譜儀聯(lián)用Waters2998PhotodiodeArrayDetector（PAD）檢測器，使用Empower軟件工作站，色譜柱為WatersSunFire@C18（4.6mm×250mm，5μm），柱溫是25℃，檢測波長：234nm（Rac-DCPP）和229nm（Rac-MCPP），進(jìn)樣量：20μL；流動相是80%的甲醇和20%的1‰磷酸水溶液（體積比），流速是0.8mL/min。Rac-DCPP和Rac-MCPP的方法檢出限分別為0.016和0.019mg/kg干土。采用外標(biāo)法進(jìn)行土壤樣品中Rac-DCPP和Rac-MCPP的定量分析。分別配制Rac-DCPP和Rac-MCPP不同濃度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，用HPLC分別對其進(jìn)行測定，且繪制Rac-DCPP和Rac-MCPP的峰面積-濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖2.1所示。（2）對映體拆分與測定利用Waterse2695高效液相色譜儀聯(lián)用Waters2998PAD檢測器對Rac-DCPP和Rac-MCPP進(jìn)行對映體拆分和定量測定，色譜柱為手性柱PhenomenexLuxTMAmylose-2（4.6mm×250mm，5μm），除流動相是65%的乙腈和35%的1‰磷酸水溶液（體積比）外，其余條件與濃度測定一致。Rac-DCPP和Rac-MCPP對映體單體的出峰順序均是其S型對映體（S-DCPP和S-MCPP）先流出，R型對映體（R-DCPP和R-MCPP）后流出。同樣采用外標(biāo)法對土壤樣品中Rac-DCPP和Rac-MCPP的對映體單體進(jìn)行定量分析，它們的峰面積-濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖2.2所示。圖2.1Rac-DCPP和Rac-MCPP的峰面積-濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線Figure2.1Thepeakarea-concentrationstandardcurveofRac-DCPPandRac-MCPP

浙江大學(xué)碩士專業(yè)學(xué)位論文2DCPP和MCPP在土壤不同培養(yǎng)條件下的對映體選擇性降解22圖2.2Rac-DCPP和Rac-MCPP對映體單體的峰面積-濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線Figure2.2Thepeakarea-concentrationcurvesofRac-DCPPandRac-MCPPenantiomers2.3結(jié)果與討論2.3.1土壤理化性質(zhì)測定結(jié)果根據(jù)2.2.4的方法測得合肥森林土和寧波菜地土的基本理化性質(zhì)見表2.3，由其土壤粒徑組成的測定分析結(jié)果可以得知：合肥森林土和寧波菜地土均屬于粉砂質(zhì)粘壤土。表2.3土壤的基本理化性質(zhì)Table2.3Basicphysicochemicalcharacteristicsofsoils土壤系統(tǒng)土綱有機(jī)質(zhì)(%)含水率(%)田間持水量(%)pH粒徑組成（%）Sand0.02-2mmSilt0.02-0.002mmClay<0.002mm合肥森林土潛育土4.8212.746.06.336.2477.6416.12寧波菜地土人為土2.6820.345.54.264.6873.6521.67

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]苯氧羧酸類除草劑殘留檢測技術(shù)的研究進(jìn)展[J]. 魏茂瓊,林昕,楊娟,蘭珊珊,沙凌杰,林濤,劉宏程.  食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報. 2019(10)
[2]苯氧羧酸類除草劑的性能、藥害特點(diǎn)和補(bǔ)救措施[J]. 姜曉萍,邵澤軍.  特種經(jīng)濟(jì)動植物. 2017(03)
[3]水中苯氧羧酸類除草劑殘留檢測的研究進(jìn)展[J]. 許仁杰,蔡春平,丁立平,陳麗葉,方婷,陳錦權(quán).  食品工業(yè). 2017(01)
[4]苯氧羧酸類除草劑在水-沉積物系統(tǒng)中降解特性[J]. 何健,孔德洋,李菊穎,單正軍.  農(nóng)藥. 2015(07)
[5]苯氧羧酸類除草劑土壤降解特性研究[J]. 葉鳳嬌,孔德洋,單正軍,邵孝侯.  環(huán)境化學(xué). 2010(06)
[6]淤泥優(yōu)勢菌對手性農(nóng)藥2,4-滴丙酸甲酯的對映體選擇性降解[J]. 馬云,徐超,陳勝文,文岳中,劉維屏.  環(huán)境科學(xué). 2005(04)
[7]硅藻土吸附增強(qiáng)的（RS）-2,4-DP對映體選擇性酶促水解[J]. 方兆華,劉維屏,周珊珊,文岳中.  土壤學(xué)報. 2005(02)

碩士論文
[1]土壤中手性除草劑2-甲-4-氯丙酸選擇性降解與轉(zhuǎn)化過程研究[D]. 劉冰月.浙江大學(xué) 2018



本文編號：3383013