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長(zhǎng)期施有機(jī)肥和化肥對(duì)潮土胡敏酸結(jié)構(gòu)特征的影響

發(fā)布時(shí)間:2019-09-22 10:25
【摘要】:以河南封丘長(zhǎng)期肥料試驗(yàn)為平臺(tái),選擇有機(jī)肥(OM)、化肥NPK(NPK)和不施肥(CK)3種處理,研究了不同施肥措施對(duì)潮土胡敏酸(HA)結(jié)構(gòu)特征的影響。HA樣品經(jīng)提取純化后,采用一系列固態(tài)~(13)C核磁共振(NMR)技術(shù)并結(jié)合元素分析和穩(wěn)定碳同位素(δ~(13)C)技術(shù)對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行定量表征。其中NMR技術(shù)包括高速多重傾斜幅度交叉極化/魔角自旋(multiCP/MAS)、偶極相移、化學(xué)位移各向異性過(guò)濾和質(zhì)子碳編輯技術(shù)。結(jié)果表明:長(zhǎng)期施有機(jī)肥和NPK肥增加了HA的飽和程度、氧化程度和極性,但縮合程度降低;HA的δ~(13)C值降低,表明有新的有機(jī)碳進(jìn)入HA中。潮土HA以脂肪族化合物為主,烷基比例最高,占全碳的24.1%~26.3%;δ64~44處同時(shí)存在含氮烷基和甲氧基,且含氮烷基比例更高;另外異頭碳和烷氧基中的非質(zhì)子碳比例均很低。HA的芳香族成分中,δ142~113芳香碳以質(zhì)子碳為主,且有少量質(zhì)子芳香碳存在于δ113~93。結(jié)果還表明施肥均降低了HA的羧基和δ142~113芳香碳比例,增加了烷氧基和甲氧基比例;施有機(jī)肥還增加了酚碳和含氮烷基比例,降低了烷基比例。本研究表明長(zhǎng)期施用有機(jī)肥和NPK肥使潮土HA結(jié)構(gòu)向著疏水性程度和分解程度降低的方向發(fā)展;OM和NPK處理均使糖類物質(zhì)增加,OM處理還使木質(zhì)素和多肽增加,脂類物質(zhì)降低。不同施肥模式下HA的形成機(jī)制不同。
【圖文】:

圖譜,偶極,黑線,相移


650逡逑土邋壤學(xué)報(bào)逡逑54卷逡逑6邐7逡逑1邐羧基邋C00/N-C=0逡逑2邐酣碳邋Aromatic邋C-O逡逑3邐芳#碳邋Aromatic邋C逡逑4邐異頭雜邋Anomeric邋C逡逑5烷氧基O-alkyl逡逑6甲氧基+含氮烷基OCH/NCH逡逑7烷基Alkyl逡逑8非質(zhì)子芳香碳Aromatic邋OC逡逑9非質(zhì)子異頭碳OCqO逡逑10甲氧基OCH,逡逑圖1邋HA的multiCP/MAS13C邋NMR圖譜(黑線)和偶極相移圖譜(灰線)逡逑Fig.邋1邋Multiple邋cross-polarization/magic邋angle邋spinning邋l3C邋NMR邋spectra邋(邋black邋lines)邋of邋HAs,邋combined邋with邋their邋corresponding逡逑dipolar邋dephasing邋subspectra邋(邋gray邋lines邋)逡逑和烷基(alkyl);而偶極相移圖譜則顯示出非質(zhì)逡逑子碳和可轉(zhuǎn)動(dòng)碳的共振峰信號(hào),包括羧基、酚逡逑碳、非質(zhì)子芳香碳、非質(zhì)子烷氧基(0Cq)、逡逑非質(zhì)子異頭碳(0CqO)、甲氧基、甲基和聚亞逡逑甲基。逡逑潮土邋HA全碳圖譜的最大共振峰均在530處,且逡逑均含有較高的羧基峰S173,而在5220邋 ̄邋188內(nèi)信號(hào)逡逑強(qiáng)度不明顯,表明存在較少的羰基;S129處均顯逡逑示出較強(qiáng)的芳香碳信號(hào),且OM處理的峰最低,而逡逑CK處理的最高,幾乎與竣基峰齊平。與CK相比,逡逑施有機(jī)肥后HA在5153、5113 ̄93和556處的信號(hào)逡逑增強(qiáng),而NPK處理則變化不明顯。經(jīng)偶極相移技術(shù)逡逑處理后,潮土HA除在5220邋 ̄邋142內(nèi)碳信號(hào)基本不變逡逑外

芳香度,疏水性,指數(shù)變化


652逡逑土邋壤學(xué)報(bào)逡逑54卷逡逑由于官能團(tuán)相對(duì)比例的變化,,施肥后HA的A/逡逑0-A、芳香度和疏水性指數(shù)也發(fā)生了變化。由圖3逡逑可知,A/0-A和疏水性指數(shù)表現(xiàn)出CK邋>邋NPK邋>逡逑0M的規(guī)律,說(shuō)明施肥降低了有機(jī)碳的分解程度逡逑和疏水性特征。HA主要偏脂肪性,芳香度較低為逡逑0.29邋 ̄邋0.33,施肥后芳香度略有降低。逡逑3討論逡逑3.1長(zhǎng)期施肥對(duì)潮土邋HA元素組成和S13C值的影響逡逑元素組成能簡(jiǎn)單判別有機(jī)質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特性[ie]。逡逑本研究表明長(zhǎng)期施肥尤其是有機(jī)肥降低了邋HA的C逡逑含量,增加了N和0含量(表2),與吳景貴等[2]逡逑及孟安華和吳景貴[1°]的研究結(jié)果一致。有機(jī)肥和逡逑NPK肥的施用相比不施肥對(duì)照增加了土壤中的全逡逑氮和有效氮含量(表1邋),這部分增量則可能通過(guò)逡逑腐殖化過(guò)程反映在胡敏酸N含量的增加上。施肥后逡逑HA的(N+O)邋/C比值增加,表明其極性增加,這逡逑和施肥后HA疏水性指數(shù)降低是一致的(圖3邋);說(shuō)逡逑明施肥后HA的電性增強(qiáng),保肥能力貢獻(xiàn)更大[11邋]。逡逑同時(shí)HA的H/C增加、0/C增加,表明其飽和程度和逡逑氧化程度增加,縮合度減。郏矗,暗示施肥后HA的逡逑K基和燒氧基比值A/0-A邋芳香度Aromaticity逡逑疏水性指數(shù)HI逡逑結(jié)構(gòu)特征邋Structural邋characteristic逡逑圖3不同處理間HA的A/0-A、芳香度和疏水性指數(shù)變化逡逑Fig.邋3邋Variations邋of邋A/O-A,邋aromaticity邋and邋HI邋of邋humic邋acids邋under邋different邋treatments逡逑脂肪性增加,這與施肥后芳香度降低是
【作者單位】: 土壤與農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(中國(guó)科學(xué)院南京土壤研究所);中國(guó)科學(xué)院大學(xué);
【基金】:國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目(2016YFD0200107,2016YFD0300802) 現(xiàn)代農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系建設(shè)專項(xiàng)資金(CARS-03)共同資助~~
【分類號(hào)】:S153.6

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