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基于熱分解動力學(xué)對CL-20基共晶炸藥的熱安全性評價研究

發(fā)布時間:2020-05-16 21:48
【摘要】:在含能材料領(lǐng)域中,共晶技術(shù)的成功應(yīng)用為CL-20降感研究開辟了新的途徑。近幾年,研究工作者已成功制備幾種性能優(yōu)異的CL-20基共晶炸藥,然而CL-20基共晶熱分解實驗研究至今仍然較少,為推進(jìn)CL-20基共晶炸藥在未來工程放大及后期的定型應(yīng)用,熱危險性評估更是亟待研究。本論文擬選取兩種典型的新型共晶炸藥CL-20/HMX、CL-20/BTF為研究對象,通過DSC、in-situ IR、in-situ XRD、ARC-GC-MS等研究手段,采用非線性優(yōu)化擬合方法,建立CL-20/HMX、CL-20/BTF共晶熱分解動力學(xué)模型,基于建立的分解動力學(xué)模型對CL-20基共結(jié)晶炸藥(CL-20/HMX、CL-20/BTF)的熱分解機(jī)理、熱安全性能及其貯存壽命等進(jìn)行研究,具體內(nèi)容如下:1、共晶炸藥熱學(xué)性質(zhì)研究:利用DSC、ARC等,研究晶型轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)、初始分解溫度、終止溫度、峰值溫度、分解熱焓等特征參數(shù);2、共晶炸藥熱分解動力學(xué)研究:基于上述熱學(xué)特征參數(shù),建立熱分解動力學(xué)模型,獲得共晶炸藥的熱分解動力學(xué)參數(shù),如活化能E_a、指前因A、熱分解機(jī)理函數(shù)?(α)等;3、共晶炸藥熱分解機(jī)理研究:通過ARC-GC-MS等原位熱分析手段,實時獲取熱分解氣體產(chǎn)物;利用in-situ IR等原位光譜技術(shù),獲得共晶炸藥分子基團(tuán)及分子骨架等結(jié)構(gòu)演化信息,系統(tǒng)性地研究其熱分解的特點(diǎn)及其內(nèi)在機(jī)理;4、共晶炸藥的熱安全性能研究:基于熱分解動力學(xué)模型,計算模擬5 kg、20 kg、50 kg、150 kg CL-20/HMX共晶及CL-20/BTF共晶炸藥在恒定環(huán)境溫度下的貯存情況,評價不同條件下大批量共晶炸藥的整貯安全性,獲取共晶炸藥典型的熱安全性質(zhì)參數(shù),并對其老化壽命等進(jìn)行評估。研究發(fā)現(xiàn),CL-20/HMX共晶、CL-20/BTF共晶熱分解過程為兩步平行的復(fù)雜自催化反應(yīng)共同作用,且兩個平行反應(yīng)路徑在熱分解過程中是相互競爭、主導(dǎo)性交替變化的,對總反應(yīng)的貢獻(xiàn)隨DSC升溫速率的變化而改變;CL-20/HMX共晶、CL-20/BTF共晶模擬預(yù)測的等溫實驗及千秒熱爆炸臨界溫度,與實驗結(jié)果符合的很好,證明熱分解動力學(xué)模型建立的準(zhǔn)確性,在此基礎(chǔ)上獲得了CL-20/HMX共晶、CL-20/BTF共晶典型的熱安全性參數(shù),如T_(d,24)、SADT、緊急溫度、可控制溫度等。此外,對從分子層次(化學(xué)結(jié)構(gòu))上理解CL-20、CL-20/HMX共晶熱分解過程進(jìn)行了更加深入的認(rèn)識,研究發(fā)現(xiàn),隨溫度升高,CL-20、CL-20/HMX共晶分子骨架內(nèi)、外基團(tuán)的紅外吸收特性均經(jīng)歷多階段變化過程,分子骨架外基團(tuán)對溫度更為敏感,均會較骨架內(nèi)基團(tuán)提前響應(yīng)。在CL-20升溫過程中,C-C伸縮振動出現(xiàn)與?-?晶型轉(zhuǎn)變密切相關(guān)的新的紅外特征峰,且骨架內(nèi)C-C伸縮振動模式的變化在CL-20熱分解結(jié)束前仍未停止;在CL-20/HMX共晶升溫過程中,分子骨架外的-NO_2可能首先斷鍵脫落。
【圖文】:

內(nèi)部結(jié)構(gòu)


ARC的內(nèi)部結(jié)構(gòu)

測試曲線,測試流程,工作原理,測試曲線


ARC 的工作原理(a)測試流程圖;(b)一個典型的 ARC 測he working principle of ARC (a) Test flow chart; (b) A typical AR聯(lián)用儀(GC-MS)是氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用設(shè)備,GC 首先對樣定量;MS 通過檢測氣體分子離子質(zhì)量和強(qiáng)度來進(jìn)行成
【學(xué)位授予單位】:西南科技大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號】:TQ560.1

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本文編號:2667386

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