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微米球形RDX、CL-20及其復合物的制備和性能研究

發(fā)布時間:2020-05-13 00:58
【摘要】:球形顆粒炸藥與普通炸藥相比,機械感度降低,裝藥安全性能提高。利用靜電噴霧技術(shù)制備球形含能材料,可以拓寬靜電噴霧在含能材料的制備、表面修飾與包覆等領(lǐng)域中的應用,對新型含能材料的發(fā)展具有重要意義。本文的主要工作如下:利用靜電噴霧技術(shù)分別制備了粒徑為1μm左右的球形環(huán)三亞甲基三硝胺(RDX)和六硝基六氮雜異伍茲烷(CL-20),分析比較了電壓、接收距離、針頭尺寸、推進速率、溶液濃度和溶劑組成等影響因素對產(chǎn)物顆粒粒徑和形貌的影響。研究發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物顆粒的粒徑主要受溶液組成和推進速率等因素影響,相同條件下,RDX的粒徑小于CL-20;以乙醇和丙酮為溶劑有利于減小產(chǎn)物顆粒的尺寸;推進速率由lmL·h-1變?yōu)镺.lmL·h-1時,產(chǎn)物顆粒粒徑約減小一半。顆粒形貌主要受溶液組成和接收距離等因素影響,相同條件下CL-20球形化程度高于RDX;以乙酸乙酯為溶劑有利于產(chǎn)物顆粒球形化;溶液濃度越低、接收距離越大,產(chǎn)物顆粒越破碎。以氟橡膠(F2604)、癸二酸二異辛酯(DOS)、聚醋酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)和三硝基甲苯(TNT)為鈍感劑,通過靜電噴霧技術(shù)包覆RDX,得到的復合物粒徑為1μm-4μm。復合物的紅外譜圖和X射線衍射譜圖與原料RDX的譜圖基本一致,主體炸藥RDX的結(jié)構(gòu)和晶型沒有發(fā)生變化。復合物的熱分解反應活化能均小于原料RDX,對于含5wt%鈍感劑的復合物,RDX/F2604復合物的熱分解反應活化能最大,為176.348kJ·mol-1,RDX/PVAc復合物的熱爆炸臨界溫度最高,為219.88℃C;RDX/PVAc復合物的撞擊感度最低,H50為87.9cm;RDX/PVB復合物的摩擦感度最低,為4%。RDX/F2604、RDX/DOS和RDX/TNT復合物的相容性等級均為A,相容性較好。以F2604、DOS、PVAc、PVB和TNT為鈍感劑,通過靜電噴霧技術(shù)包覆CL-20,得到的復合物粒徑為2μm-5μm。復合物的紅外譜圖和X射線衍射譜圖與β-CL-20基本一致,通過靜電噴霧法制備,主體炸藥CL-20的晶型由ε型轉(zhuǎn)變?yōu)棣滦。對于?wt%鈍感劑的復合物,CL-20/F2604復合物的熱分解反應活化能和熱爆炸臨界溫度最高,分別為325.771KJ·mol-1和231.67℃;同時CL-20/F2604復合物的撞擊感度和摩擦感度最低,分別為42.8cm(H50)和64%。CL-20基復合物的相容性等級為C或D,相容性差。利用靜電噴霧技術(shù)制備了不同摩爾比的CL-20/RDX,CL-20/HMX(環(huán)四亞甲基四硝胺)和CL-20/NTO(3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮)復合炸藥,并對復合炸藥的形貌粒徑、結(jié)構(gòu)、晶型、熱分解性能以及燃爆壓力進行檢測和分析。復合炸藥的粒徑為lμm-2μm,不同摩爾比的復合炸藥結(jié)構(gòu)有所不同。對于摩爾比為1:1的混合炸藥,CL-20/HMX復合炸藥的熱分解反應活化能、爆炸臨界溫度和燃爆壓力最大,分別為404.860kJ·mol-1、225.49℃和922kPa。利用靜電噴霧技術(shù)制備了高氯酸銨(AP)/單質(zhì)炸藥復合物,并對復合物的形貌粒徑、結(jié)構(gòu)性能、熱分解性能以及燃爆壓力進行檢測和分析。復合物多為5μm左右不規(guī)則顆粒。AP/CL-20、AP/NTO和AP/RDX復合炸藥組分間存在相互作用。AP/CL-20復合炸藥的熱分解反應活化能最大,為432.692kJ·mol-1,AP/TNT復合炸藥的熱爆炸臨界溫度最高,為281.97℃。CL-20/AP復合炸藥燃爆壓力最大,為1226kPa。利用分子動力學方法模擬計算了炸藥/鈍感劑和炸藥/炸藥界面相互作用,在COMPASS力場中,RDX/DOS體系的結(jié)合能為150.6kcal·mol-1,CL-20/DOS體系的結(jié)合能為128.2kcal·mol-1。在ReaxFF力場中,CL-20/RDX體系初始分解產(chǎn)物主要有N2O、HONO和CHN2O2。上述研究表明,靜電噴霧方法可以制備微米級球形RDX和CL-20單質(zhì)炸藥、鈍感劑復合炸藥、CL-20/單質(zhì)炸藥復合物和AP/單質(zhì)炸藥復合物,實現(xiàn)了炸藥表面修飾和包覆,實現(xiàn)了多組分炸藥微納米尺度的組裝和混合,可以有效地改善炸藥的性能。
【圖文】:

靜電噴霧,微納米,液滴尺寸,固體顆粒


溶液的推進速率和電導率,改變指定溶液靜電噴霧的液滴粒徑,粒徑隨著推進速率的增逡逑大而增大,隨電導率的增大而減小。0^1。郏罚福莸壤谜崽侨芤旱玫揭旱瘟脚c推進速率、逡逑電導率之間的擬合曲線,如圖1.2所示,進一步驗證了粒徑與電導率和推進速率的關(guān)系。逡逑200邋0邐邐邐邐邐x-x-uJ邐.邐._一一…i逡逑Dp邋(nmj邋=邋1邋4735邋?邋319邋24?(Q/K),/3邋秦逡逑150.0-邐R?0.99867邐.邐M逡逑l邐:邐\邋/逡逑^邋100邋0-邐\y0邐.逡逑f邐:邐/逡逑——逡逑0.0邐0.1邐1.0逡逑(0/KJ,/3逡逑圖1.2靜電噴霧液滴尺寸與(Q/K)”之間的擬合曲線逡逑通過控制靜電噴霧過程中形成液滴的大小,能控制最終形成微納米固體顆粒的尺寸,逡逑除粒徑外,微納米顆粒的形貌對其性能同樣有重要影響。對于含能材料顆粒,較為一致逡逑規(guī)整的形貌十分重要,球形含能材料有利于實現(xiàn)均勻裝藥。逡逑^^叩等[79]研究了靜電噴霧過程中聚合物濃度和推進速率對所制備固體顆粒形貌的逡逑影響。由于聚合物顆粒本質(zhì)上是液滴在溶劑揮發(fā)之后產(chǎn)生的殘留,所以研宄聚合物顆粒逡逑的產(chǎn)生過程主要是考慮液滴中溶劑的揮發(fā)和聚合物在液滴中的擴散。如果溶劑揮發(fā)過快,逡逑容易形成多孔、空心、甚至碎片化顆粒;如果液滴中聚合物的擴散速度較快

形貌,靜電噴霧技術(shù),配比組成,學者


Suhendi等’]通過靜電噴霧法制備了具有核殼結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯(PS)和二氧化硅逡逑(Si02)的復合物,復合物粒子尺寸在80nm-300iim左右,復合物形貌隨復合體系中PS逡逑與Si02配比的變化而變化,具體如圖1.3所示。當質(zhì)量比Cs邋(Si02/PS)小于0.15時,逡逑Si02可以部分包覆于PS表面,復合物表面較為粗糙;當質(zhì)量比Cs在0.15-0.25時,Si02逡逑可以完全包覆于PS表面,復合物表面較為光滑,當質(zhì)量比Cs大于0.25時,出現(xiàn)游離逡逑的Si02的團聚顆粒。逡逑30邋illuttratian邋2D邋iliu?ir?T?9n邋SCM邋irru^r逡逑|一叫邐#邐1:.邐-逡逑Cs邋=邋Si。椋悖幔校渝澹哼;逡逑Q.35<Cl<O.M邐■nil逡逑“邋I'..逡逑邐邐?邐j邋::逡逑.‘ts邐:?,,邐ihi逡逑圖1.3不同配比組成對產(chǎn)物形貌影響逡逑國內(nèi)外學者對靜電噴霧技術(shù)在不同領(lǐng)域的應用做了相當多的研宄。Nakaso等[81]利逡逑用電噴技術(shù)和化學氣相沉積結(jié)合的方法,制備了邋Si02、Ti02和Cr02的納米粒子。Fantini逡逑等[82]研宄了聚合物的粘度和分子量對靜電噴霧產(chǎn)物影響,并且制備了聚合物(PS)微球,逡逑Maeda等[83]通過靜電噴霧技術(shù)制備了多空硅酸鈣陶瓷,3冰以此1^等[84]通過靜電噴霧技逡逑術(shù)制備了聚乙烯(PHBV)邋/黃豆苷元復合物,1^仙1^11^(1313等[85]通過電泳沉積(EPD和逡逑靜電噴霧技術(shù)結(jié)合的方法
【學位授予單位】:南京理工大學
【學位級別】:博士
【學位授予年份】:2018
【分類號】:TQ560.1

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本文編號:2661110

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