AZ31B鎂合金在復(fù)合電解液中的電化學(xué)行為研究
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【摘要】:鎂是活潑輕金屬,具有無毒、無污染、來源廣等諸多特點(diǎn),作為電極材料具有理論容量高、放電電位平穩(wěn)、工作溫度范圍寬等優(yōu)點(diǎn),使得鎂金屬材料在電池領(lǐng)域應(yīng)用中具有非常大的潛力。但鎂電極材料在水溶液中易發(fā)生自腐蝕和負(fù)差異效應(yīng),以及電極放電時產(chǎn)生的滯后現(xiàn)象,使其無法達(dá)到實(shí)用的標(biāo)準(zhǔn),這制約著鎂電池在市場中的廣泛應(yīng)用。為解決鎂電池上述問題,目前主要研究的兩個方向是改變電極材料和電解液成分,但對電解液的研究大都集中在單組份電解液,對AZ系列鎂合金電極材料在復(fù)合電解液中的電化學(xué)行為研究則鮮有報(bào)道,因此,本論文重點(diǎn)研究復(fù)合電解液及添加劑對鎂負(fù)極的電化學(xué)行為影響。論文首先對比鎂合金負(fù)極在單組分電解液和二組分復(fù)合電解液的中電化學(xué)行為進(jìn)行研究,尋找具有最優(yōu)電化學(xué)性能的復(fù)合電解液。利用開路電位測試、線性電位掃描、交流阻抗測試、Tafel極化曲線、恒流放電測試、失重法、掃描電鏡等方法對鎂電極在復(fù)合電解液中電化學(xué)性能進(jìn)行了研究,考察了鎂電極在復(fù)合電解液中的電化學(xué)行為以及不同浸泡時間對鎂合金表面膜層形貌的影響。得到以下結(jié)果:AZ31B鎂合金在MgSO_4-Mg(NO_3)_2復(fù)合電解液中,隨著MgSO_4的濃度增加,開路電位負(fù)移,摩爾比為0.7:9.3復(fù)合電解液中的活化電位最負(fù),極化程度最低,因此選用該摩爾比的復(fù)合電解液作為基礎(chǔ)電解液,研究在復(fù)合電解液中添加不同添加劑對AZ31B鎂負(fù)極放電性能的影響。當(dāng)NaF的濃度為30mmol/L,腐蝕速率降低4.8倍,放電電位負(fù)移190mV,滯后時間縮短至0.72s,鎂負(fù)極的放電性能和耐蝕性都有明顯的提高。當(dāng)六偏磷酸鈉的濃度為30mmol/L時腐蝕電流密度減少,具有緩蝕作用,且當(dāng)濃度為0.1mol/L時,放電電位最負(fù)為-1.70V,電位降和滯后時間最小。當(dāng)十二烷基苯磺酸鈉濃度為0.05mmol/L時腐蝕電流密度增大,濃度增大至0.15mmol/L時腐蝕電流密度減少,對電極緩蝕作用呈現(xiàn)反復(fù)變化的作用。添加劑NaHCO_3在單一MgSO_4溶液中的緩蝕作用效果不佳,在復(fù)合電解液中的緩蝕作用有明顯提高,且當(dāng)濃度為20mmol/L時腐蝕電流密度最小,縮小5倍至0.47×10~(-5)·A·cm~(-2),滯后時間縮短至0.7s內(nèi)。論文最后討論了二元復(fù)合添加劑對電極的電化學(xué)性能影響,結(jié)果表明:NaF-NaHCO_3復(fù)配的二元復(fù)合添加劑使得鎂負(fù)極的活化電位最正,鈍化范圍擴(kuò)大,極化電流減少,相對于二者單獨(dú)添加時阻抗值都大,可以作為理想的二元復(fù)合緩蝕劑;NaF-SHMP復(fù)合添加劑的放電曲線放電電位最負(fù),電位降最低,且滯后時間也較短,鎂電極的放電性能得到明顯提升。
【關(guān)鍵詞】:AZ31B鎂合金 復(fù)合電解液 復(fù)合添加劑 電化學(xué)行為
【學(xué)位授予單位】:重慶大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:TG146.22;O646
【目錄】:
- 摘要3-4
- ABSTRACT4-8
- 1 緒論8-18
- 1.1 研究背景及意義8-9
- 1.2 鎂及鎂合金9-10
- 1.3 鎂合金腐蝕與研究現(xiàn)狀10-13
- 1.4 鎂電池電解液的研究現(xiàn)狀13-15
- 1.5 鎂電池電壓滯后的研究現(xiàn)狀15-16
- 1.6 論文的研究內(nèi)容與研究方法16-18
- 2 實(shí)驗(yàn)部分18-24
- 2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器18-19
- 2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑18
- 2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器18-19
- 2.2 工作電極的制備19
- 2.3 測試方法19-24
- 2.3.1 開路電位20
- 2.3.2 線性電位掃描20-21
- 2.3.3 Tafel曲線測試21
- 2.3.4 恒電流放電21-22
- 2.3.5 交流阻抗測試22-23
- 2.3.6 掃描電鏡觀察23-24
- 3 結(jié)果與討論24-55
- 3.1 AZ31B鎂合金在復(fù)合電解液中的電化學(xué)行為24-29
- 3.1.1 極化特性24-25
- 3.1.2 交流阻抗特性25-28
- 3.1.3 表面形貌28-29
- 3.2 復(fù)合電解液中添加劑的影響29-51
- 3.2.1 添加NaF對AZ31B鎂合金電化學(xué)行為的影響29-34
- 3.2.2 添加六偏磷酸鈉對AZ31B鎂合金電化學(xué)行為的影響34-39
- 3.2.3 添加十二烷基苯磺酸鈉對AZ31B鎂合金電化學(xué)行為的影響39-44
- 3.2.4 NaHCO_3的添加對AZ31B鎂合金電化學(xué)行為的影響44-51
- 3.3 二元復(fù)合添加劑對AZ31B鎂合金電化學(xué)行為的影響51-55
- 3.3.1 極化特性51-52
- 3.3.2 電壓滯后52-53
- 3.3.3 交流阻抗53-55
- 4 結(jié)論與展望55-57
- 4.1 主要結(jié)論55
- 4.2 展望55-57
- 致謝57-58
- 參考文獻(xiàn)58-63
- 附錄63
- A 作者在攻讀碩士學(xué)位期間所發(fā)表的文章目錄63
- B 作者在攻讀碩士學(xué)位期間承擔(dān)和參與的科研項(xiàng)目63
【參考文獻(xiàn)】
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本文編號:475032
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