基于MOF的智能涂層的制備及防腐性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-07-13 23:26
環(huán)氧樹脂涂層是常用的金屬防腐方法,但其在固化交聯(lián)中易形成孔洞或微裂縫,降低其防腐性能,因此提高環(huán)氧樹脂涂層的防腐性能是現(xiàn)今研究的一大課題。智能涂層可以提高環(huán)氧涂層的防腐性能,其防腐機(jī)理是隨環(huán)境變化釋放出自修復(fù)劑或緩蝕劑對(duì)涂層進(jìn)行防腐,這與藥物釋放的機(jī)理相同,而金屬有機(jī)框架化合物(MOF)由于具有高的空隙率、高的比表面積等優(yōu)點(diǎn),常常作為封裝藥物的容器,以及金屬有機(jī)框架化合物可以提高環(huán)氧涂層的防腐性能。在本文中,智能涂層被制備通過添加封裝了苯并三氮唑(BTA)的MOF材料在環(huán)氧涂層中,并研究了用納米材料改性MOF后的環(huán)氧涂層和智能涂層的防腐性能具體內(nèi)容如下:(1)以氯化銅和均苯三酸制備出Cu-MOF材料,然后封裝BTA在Cu-MOF空隙內(nèi)制備出BTA-Cu-MOF材料,最后將BTA-Cu-MOF材料與環(huán)氧樹脂混合后固化成BTA-Cu-MOF/EP智能涂層;用氯化鈰和對(duì)苯二甲酸為原料制備出Ce-MOF材料,封裝BTA后用正硅酸乙酯(TEOS)對(duì)其包覆制備出Ce-MOF@TEOS材料,然后與環(huán)氧樹脂混合均勻后固化出Ce-MOF@TEOS/EP智能涂層;氯化鈰和2-氨基對(duì)苯二甲酸配位反應(yīng)合成NH...
【文章來源】:西南石油大學(xué)四川省
【文章頁數(shù)】:76 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1部分MOF的結(jié)構(gòu)llwsl??
?基于MOF的智能涂層的制備及防腐性能研究???1.2.3.4金屬防腐??WangM課題組發(fā)現(xiàn)有機(jī)框架化合物也可以用于金屬防腐,如圖1-2所示,先通過水??熱法制備出金屬有機(jī)骨架M0F-5,然后將多巴胺(DA)接枝于M0F-5表面制備出??DA-MOFs。電化學(xué)阻抗譜、鹽霧試驗(yàn)和粘接試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)DA-MOFs可以極大的提高環(huán)氧樹??脂的防腐性能。這是由于涂層中DA-MOF對(duì)帶電離子的擴(kuò)散有一定的阻礙作用。??*??*tK>n?epoxy?costings??substrate??crack??圖1-2?DA-MOFs的制備(a)和涂層的防腐機(jī)理(b)?[43〗??1.3多功能環(huán)氧涂層的制備??1.3.1環(huán)氧樹脂??環(huán)氧樹脂(EP)是指相對(duì)分子質(zhì)量不高的含有一個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)化合物%45]。??通過分子內(nèi)活潑的環(huán)氧基團(tuán)與固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),環(huán)氧樹脂可以固化成具有三維網(wǎng)狀??結(jié)構(gòu)性質(zhì)穩(wěn)定的聚合物。環(huán)氧樹脂在發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)后,固化形成的聚合物具有硬度較高、??穩(wěn)定性好、柔初性較好、優(yōu)良的耐腐蝕性能、耐酸堿性等優(yōu)點(diǎn)[46,47],并且1947年實(shí)現(xiàn)工??業(yè)化后,至今已經(jīng)開發(fā)出低溫固化型、常溫固化型、高溫固化以及其他固化型環(huán)氧樹脂,??并被廣泛應(yīng)用于建筑材料、航空航天、機(jī)械儀器等金屬材料的抗腐蝕方面。其中雙酚A??型環(huán)氧樹脂是在高溫下交聯(lián)固化形成高聚物,由于原料低廉易得、產(chǎn)量大等優(yōu)點(diǎn),成為??最為常用的防腐環(huán)氧樹脂,也是本文所用的環(huán)氧樹脂。??盡管固化后呈三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂具有耐酸堿性、強(qiáng)度較高、防腐防水性好等??諸多優(yōu)點(diǎn),但還是存在高的交聯(lián)密度、質(zhì)脆、較大的內(nèi)應(yīng)力、抗沖擊性較差等缺陷,另??外在固化中還易形
處理后表面硅醇基團(tuán)密度增強(qiáng)的埃洛石納米管作為填料加入??環(huán)氧樹脂中,不僅環(huán)氧涂層的斷裂初性得以大幅增加,而且防腐性能也得到了極大的提??高。Cui|49]等制備了含有不同量的六方氮化硼(h-BN)納米粒的環(huán)氧涂層,并對(duì)其防腐??性能和耐磨性進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,1.0?wt%?h-BN/環(huán)氧涂料具有較好的防腐蝕性能和??耐磨性。因此納米材料可以提高環(huán)氧涂層的防腐性能,這是由于環(huán)氧涂層在固化是會(huì)產(chǎn)??生一些裂縫和間隙,而納米材料的存在可以阻擋腐蝕介質(zhì)的進(jìn)入或延長(zhǎng)進(jìn)入時(shí)間M_52],??圖1-3是改性氧化石墨烯/環(huán)氧涂層的防腐機(jī)理。而且這些納米材料還可以提高環(huán)氧涂層??的力學(xué)性能[5>551如抗沖擊,拉伸強(qiáng)度,斷裂伸長(zhǎng)率等。??Corrosive?Electrolyte???AGO??,£poiy/A-GO?邏??■SiBBilH?;?_|???Cured?Epoxy?Metal??Chains??圖1-3改性氧化石墨烯/環(huán)氧涂層的防腐機(jī)理%??1.3.3層層組裝??將納米材料作為屏障填料添加進(jìn)環(huán)氧樹脂中是一種簡(jiǎn)單快捷的方法,現(xiàn)今研究者發(fā)??現(xiàn)還可以通過層層組裝的方式用納米材料增強(qiáng)環(huán)氧樹脂涂層的防腐性能,這種方式是把??納米材料和環(huán)氧樹脂作為兩層材料,先后包覆在鋼材基體上對(duì)鋼材進(jìn)行防腐。N.??Parhizkar1571等先用APTES硅烷對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行化學(xué)功能化,然后將功能化的氧化石??墨烯包覆在鋼材上,最后再噴涂上環(huán)氧樹脂,其結(jié)構(gòu)如下圖1-4。這樣不僅可以使氧化??石墨烯薄膜和環(huán)氧涂層之間形成強(qiáng)共價(jià)鍵,還提高有機(jī)涂層與鋼基體之間的粘結(jié)強(qiáng)度,??5??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]化學(xué)共聚改性環(huán)氧樹脂研究進(jìn)展[J]. 蔣濤,李爽,趙輝,黃世強(qiáng),張群朝. 湖北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2017(06)
[2]卟啉超分子的組裝合成及其應(yīng)用新進(jìn)展[J]. 詹海鶯,劉海洋,胡軍,江煥峰. 中國科學(xué)(B輯:化學(xué)). 2009(03)
[3]催化劑對(duì)正硅酸乙酯水解-聚合機(jī)理的影響[J]. 林健. 無機(jī)材料學(xué)報(bào). 1997(03)
博士論文
[1]基于共軛噻吩類配體構(gòu)筑的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D]. 石智強(qiáng).南京大學(xué) 2015
本文編號(hào):3282928
【文章來源】:西南石油大學(xué)四川省
【文章頁數(shù)】:76 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1部分MOF的結(jié)構(gòu)llwsl??
?基于MOF的智能涂層的制備及防腐性能研究???1.2.3.4金屬防腐??WangM課題組發(fā)現(xiàn)有機(jī)框架化合物也可以用于金屬防腐,如圖1-2所示,先通過水??熱法制備出金屬有機(jī)骨架M0F-5,然后將多巴胺(DA)接枝于M0F-5表面制備出??DA-MOFs。電化學(xué)阻抗譜、鹽霧試驗(yàn)和粘接試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)DA-MOFs可以極大的提高環(huán)氧樹??脂的防腐性能。這是由于涂層中DA-MOF對(duì)帶電離子的擴(kuò)散有一定的阻礙作用。??*??*tK>n?epoxy?costings??substrate??crack??圖1-2?DA-MOFs的制備(a)和涂層的防腐機(jī)理(b)?[43〗??1.3多功能環(huán)氧涂層的制備??1.3.1環(huán)氧樹脂??環(huán)氧樹脂(EP)是指相對(duì)分子質(zhì)量不高的含有一個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)化合物%45]。??通過分子內(nèi)活潑的環(huán)氧基團(tuán)與固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),環(huán)氧樹脂可以固化成具有三維網(wǎng)狀??結(jié)構(gòu)性質(zhì)穩(wěn)定的聚合物。環(huán)氧樹脂在發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)后,固化形成的聚合物具有硬度較高、??穩(wěn)定性好、柔初性較好、優(yōu)良的耐腐蝕性能、耐酸堿性等優(yōu)點(diǎn)[46,47],并且1947年實(shí)現(xiàn)工??業(yè)化后,至今已經(jīng)開發(fā)出低溫固化型、常溫固化型、高溫固化以及其他固化型環(huán)氧樹脂,??并被廣泛應(yīng)用于建筑材料、航空航天、機(jī)械儀器等金屬材料的抗腐蝕方面。其中雙酚A??型環(huán)氧樹脂是在高溫下交聯(lián)固化形成高聚物,由于原料低廉易得、產(chǎn)量大等優(yōu)點(diǎn),成為??最為常用的防腐環(huán)氧樹脂,也是本文所用的環(huán)氧樹脂。??盡管固化后呈三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂具有耐酸堿性、強(qiáng)度較高、防腐防水性好等??諸多優(yōu)點(diǎn),但還是存在高的交聯(lián)密度、質(zhì)脆、較大的內(nèi)應(yīng)力、抗沖擊性較差等缺陷,另??外在固化中還易形
處理后表面硅醇基團(tuán)密度增強(qiáng)的埃洛石納米管作為填料加入??環(huán)氧樹脂中,不僅環(huán)氧涂層的斷裂初性得以大幅增加,而且防腐性能也得到了極大的提??高。Cui|49]等制備了含有不同量的六方氮化硼(h-BN)納米粒的環(huán)氧涂層,并對(duì)其防腐??性能和耐磨性進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,1.0?wt%?h-BN/環(huán)氧涂料具有較好的防腐蝕性能和??耐磨性。因此納米材料可以提高環(huán)氧涂層的防腐性能,這是由于環(huán)氧涂層在固化是會(huì)產(chǎn)??生一些裂縫和間隙,而納米材料的存在可以阻擋腐蝕介質(zhì)的進(jìn)入或延長(zhǎng)進(jìn)入時(shí)間M_52],??圖1-3是改性氧化石墨烯/環(huán)氧涂層的防腐機(jī)理。而且這些納米材料還可以提高環(huán)氧涂層??的力學(xué)性能[5>551如抗沖擊,拉伸強(qiáng)度,斷裂伸長(zhǎng)率等。??Corrosive?Electrolyte???AGO??,£poiy/A-GO?邏??■SiBBilH?;?_|???Cured?Epoxy?Metal??Chains??圖1-3改性氧化石墨烯/環(huán)氧涂層的防腐機(jī)理%??1.3.3層層組裝??將納米材料作為屏障填料添加進(jìn)環(huán)氧樹脂中是一種簡(jiǎn)單快捷的方法,現(xiàn)今研究者發(fā)??現(xiàn)還可以通過層層組裝的方式用納米材料增強(qiáng)環(huán)氧樹脂涂層的防腐性能,這種方式是把??納米材料和環(huán)氧樹脂作為兩層材料,先后包覆在鋼材基體上對(duì)鋼材進(jìn)行防腐。N.??Parhizkar1571等先用APTES硅烷對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行化學(xué)功能化,然后將功能化的氧化石??墨烯包覆在鋼材上,最后再噴涂上環(huán)氧樹脂,其結(jié)構(gòu)如下圖1-4。這樣不僅可以使氧化??石墨烯薄膜和環(huán)氧涂層之間形成強(qiáng)共價(jià)鍵,還提高有機(jī)涂層與鋼基體之間的粘結(jié)強(qiáng)度,??5??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]化學(xué)共聚改性環(huán)氧樹脂研究進(jìn)展[J]. 蔣濤,李爽,趙輝,黃世強(qiáng),張群朝. 湖北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2017(06)
[2]卟啉超分子的組裝合成及其應(yīng)用新進(jìn)展[J]. 詹海鶯,劉海洋,胡軍,江煥峰. 中國科學(xué)(B輯:化學(xué)). 2009(03)
[3]催化劑對(duì)正硅酸乙酯水解-聚合機(jī)理的影響[J]. 林健. 無機(jī)材料學(xué)報(bào). 1997(03)
博士論文
[1]基于共軛噻吩類配體構(gòu)筑的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D]. 石智強(qiáng).南京大學(xué) 2015
本文編號(hào):3282928
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