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骨植入體表面鉭基涂層的制備和生物學性能研究

發(fā)布時間:2020-06-14 13:30
【摘要】:鈦(Ti)及鈦合金是臨床上常用的骨植入材料,然而,由于其生物惰性,不能直接與骨組織化學鍵合,植入體內(nèi)后難以在初期快速成骨,臨床使用效果有待改善。對鈦及鈦合金表面改性,是解決上述問題的重要途徑。近年來,金屬鉭(Ta)以其優(yōu)良的抗腐蝕和生物學性能受到生物材料學界的廣泛關注,在鈦基材料表面制備鉭涂層,有望改善其生物相容性,促進骨組織整合。但鉭彈性模量偏高,作為骨替代材料容易在體內(nèi)造成應力屏蔽,甚至導致植入失效。進行多孔結構設計,可降低鉭的彈性模量,改善其與骨組織間的力學相容性。眾多涂層制備方法中,等離子噴涂法技術具有易操作、可控性強的特點,且等離子焰流溫度高(可達10000℃),有利于高熔點鉭粉的熔融,可用于植入體表面多孔鉭基涂層的制備。基于以上分析,本研究擬采用等離子噴涂方法在鈦植入體表面構建鉭基涂層。首先,通過在多孔低彈性模量鈦涂層表面制備鉭涂層的方式制備了具有高孔隙率、低彈性模量的鉭/鈦復合涂層,在保持鈦基植入體力學匹配性的同時,改善其生物相容性。其次,利用陽極氧化技術在鉭涂層表面制備具有微納多級結構的表面,提高其促細胞成骨分化能力。接著,從熱氧化的角度進行涂層成分優(yōu)化,研究了不同氧含量對鉭基涂層體外成骨分化性能的影響。最后,分別采用大氣和真空等離子噴涂方法制備了黑色五氧化二鉭(Ta_2O_5)涂層,對涂層光熱轉(zhuǎn)換效應與能帶結構關系進行了分析,并就涂層對腫瘤細胞的光熱殺傷能力進行了研究。取得了如下結果:1.分別采用大氣等離子噴涂與真空等離子噴涂的方法制備了鉭涂層。真空噴涂的鉭涂層中氧化產(chǎn)物較少,與基體結合強度較高。由于鉭的熔點較高(2998~oC),密度較大(16.65 g/cm~3),只能選取粒徑較小的粉體原料,所制備的鉭涂層孔隙率不高,彈性模量相對骨組織偏高。采用真空等離子噴涂方法成功制備了Ta/Ti雙層復合涂層。該復合涂層具有多孔結構和較低的彈性模量,涂層具有良好的抗蝕性。體外細胞實驗表明,相對于常規(guī)的多孔鈦涂層,Ta/Ti雙層復合涂層與骨髓間充質(zhì)干細胞(hBMSCs)具有更好的相容性。2.結合陽極氧化與真空等離子噴涂方法制備了微納米多級結構的鉭涂層。以真空等離子噴涂方法制備了粗糙多孔的鉭涂層,采用陽極氧化法在其表面構建了孔徑15nm左右的Ta_2O_5納米管。研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)陽極氧化處理后,鉭涂層的耐蝕性顯著增強。微納多級結構Ta_2O_5/Ta涂層能更好地促進hBMSCs在其表面的粘附和生長,促進干細胞的礦化以及成骨相關基因的表達,從而誘導人骨髓間充質(zhì)干細胞向成骨細胞分化。3.對鉭涂層進行熱氧化處理獲得不同氧含量的鉭基涂層,在低溫(400~oC)熱處理1h后,鉭發(fā)生了部分氧化,鉭基涂層中存在未氧化的鉭單質(zhì)以及其他亞穩(wěn)相的氧化物。鉭的氧化增強了涂層的化學穩(wěn)定性,改善了鉭涂層的細胞相容性以及細胞成骨分化性能。經(jīng)高溫(600~oC)熱處理的鉭涂層發(fā)生完全氧化,涂層因粉化而脫落。經(jīng)比較研究,經(jīng)低溫熱處理、未完全氧化的鉭基涂層呈現(xiàn)出了更好的細胞相容性和促細胞成骨分化能力。4.分別采用大氣和真空等離子噴涂方法制備了黑色Ta_2O_5涂層。在等離子噴涂過程中,粉末粒子與高溫等離子射流發(fā)生作用,導致晶格脫氧而產(chǎn)生氧空位,引入中間能帶,使帶隙大幅度減少,從而使涂層材料表現(xiàn)出較強的光吸收能力而呈黑色。相比于上述熱氧化處理獲得的Ta_2O_5涂層,等離子噴涂黑色Ta_2O_5涂層,無論在空氣或PBS溶液中均表現(xiàn)出更好的光熱轉(zhuǎn)化效果,這與其涂層結構中氧空位大量存在以及禁帶寬度變窄有關。黑色Ta_2O_5涂層對體外骨腫瘤細胞表現(xiàn)出了明顯的殺傷效果,同時具有良好的光熱穩(wěn)定性。
【學位授予單位】:中國科學院大學(中國科學院上海硅酸鹽研究所)
【學位級別】:博士
【學位授予年份】:2018
【分類號】:TG174.4;R318.08
【圖文】:

層次結構圖,層次結構,骨組織,力學性能


骨組織的吸收和聚集,形成新的結構來適應外應力的不斷變化。有大量研究表明,外界應力的作用控制著骨組織的形狀以及內(nèi)部結構的變化[5]。另一方面,骨組織具有獨特的力學性能,賦予骨和骨骼系統(tǒng)所承受的各種機械和結構載荷的顯著能力。表 1.1 列出了骨的典型機械和物理性質(zhì)[6]。表 1.1 人體骨組織的力學性能[6]Table 1.1 Mechanical performance of human bone tissue骨組織密度(g/cm3)壓縮強度(MPa)抗拉強度(MPa)彈性模量(GPa)松質(zhì)骨 1.0-1.4 1.5-9.3 1.5-38 0.01-1.57皮質(zhì)骨 1.8-2.0160(軸向)240(徑向)35 (軸向)283(徑向)5-23

屏蔽機理,應力,植入體


骨長期受力且能不斷適應外界變化的力學環(huán)境,其結構上也具有特殊性,因此,在構建骨植入體時,也應當盡量降低植入體與自然骨力學性質(zhì)上的差異來加強骨修復和植入的效果。彈性模量是骨植入材料重要的力學指標之一,同時也較大的影響著骨植入材料的力學相容性。往往植入體的彈性模量較人體骨偏高,植入人體之后,在外應力的作用下,骨植入體和人體骨組織會產(chǎn)生不同的應變從而導致二者的相對位移,產(chǎn)生應力屏蔽(圖 1.2)。在長期的使用過程中,骨組織會由于產(chǎn)生的應變較小而發(fā)生吸收和萎縮,植入體則有可能因為承受較大應變而產(chǎn)生變形或者斷裂,造成植入的失效,影響植入體的壽命。因此,應該降低骨植入體的彈性模量來提高骨植入材料的力學相容性,盡量降低植入體的彈性模量使之與人體骨組織相匹配,使兩者的應變程度一致。此外,骨植入體還應具備一定的強度來支撐人體的重量以及外部的應力作用。

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