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Al-Ti-O金屬氧化物薄膜的制備及其電化學(xué)腐蝕行為研究

發(fā)布時(shí)間:2020-05-09 15:03
【摘要】:金屬的腐蝕不僅會(huì)造成重大的經(jīng)濟(jì)損失,而且還會(huì)造成災(zāi)難性重大事故,因此,金屬材料的防腐蝕研宄長(zhǎng)期以來(lái)是材料領(lǐng)域的研宄熱點(diǎn)。氧化物陶瓷具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和耐腐蝕性能,有望應(yīng)用于金屬材料的防護(hù)涂層。然而,由于膨脹系數(shù)存在差異,氧化物陶瓷與金屬基體在結(jié)合過(guò)程中仍然存在結(jié)合力差的問(wèn)題。鈦酸鋁(Al_2TiO_5)是一種典型的氧化物陶瓷材料,由于具有耐腐蝕、熔點(diǎn)高、熱膨脹系數(shù)低、抗熱震性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn),在金屬材料腐蝕防護(hù)領(lǐng)域具有很好的應(yīng)用前景。本文采用直流磁控濺射技術(shù),以316L不銹鋼為基體,通過(guò)Al、Ti雙靶共濺射制備了Al-Ti薄膜。然后,在空氣氣氛下對(duì)Al-Ti薄膜進(jìn)行熱處理,最終在316L不銹鋼表面制備了Al-Ti-O薄膜。研宄了Ti含量、基體溫度和濺射氣壓等工藝參數(shù)對(duì)薄膜的形貌結(jié)構(gòu)、結(jié)晶性、物相結(jié)構(gòu)的影響規(guī)律。通過(guò)測(cè)試極化曲線、交流阻抗以及腐蝕形貌分析,研究了Al-Ti-O薄膜的耐腐蝕性能。主要研宄內(nèi)容與結(jié)果如下:(1)Ti含量影響Al-Ti-O薄膜的形貌、晶體結(jié)構(gòu)、孔隙率以及薄膜耐腐蝕性能。通過(guò)控制Ti靶的濺射功率,制備了Ti含量不同的A1-Ti-O薄膜。當(dāng)沉積到基體表面的Al、Ti原子有序化程度較高時(shí),薄膜傾向于島狀生長(zhǎng),并且結(jié)晶性增加。Al-Ti薄膜在空氣中非常容易被氧化,熱處理工藝使薄膜氧化更嚴(yán)重,同時(shí)薄膜的結(jié)晶性增加、薄膜內(nèi)的缺陷減少。Al-Ti-O薄膜結(jié)晶生成的主要物質(zhì)是Al_2TiO_5、Al_2O_3、TiO_2。薄膜的厚度會(huì)隨著Ti靶功率的增加而增厚,熱處理工藝使薄膜的厚度增加了約90 nm。Ti含量影響薄膜的孔隙率。Al-Ti-O薄膜的耐腐蝕性不僅受薄膜物相結(jié)構(gòu)的影響,也受薄膜孔隙率的影響。在Ti靶功率為210 W制備的Al-Ti-O薄膜的腐蝕電流密度為6.7 nA·cm~(-2),孔隙率為5.92%,薄膜的耐腐蝕性能最好。(2)基體溫度影響Al-Ti-O薄膜的形貌、晶體結(jié)構(gòu)、孔隙率以及薄膜耐腐蝕性能。通過(guò)控制316L基體的溫度,在不同基體溫度下制備了Al-Ti-O薄膜。研究發(fā)現(xiàn),隨著基體溫度的升高,薄膜的生長(zhǎng)方式從島狀生長(zhǎng)轉(zhuǎn)變?yōu)閷訝钌L(zhǎng)最后變?yōu)閸u狀生長(zhǎng),并且薄膜的結(jié)晶性增加。熱處理工藝會(huì)使薄膜鋱化史嚴(yán)屯,并且熱處理后薄膜的結(jié)晶性增加。Al-Ti-O薄膜結(jié)品生成的k要物質(zhì)為Al_2TiO_5、Al_2O_3、TiO_2;w溫度對(duì)薄膜的厚度影響較小,熱處理后薄膜厚度增加了約為90 nm;w溫度對(duì)薄膜的孔隙率的影響較大,溫度越高薄膜的孔隙率越小。Al-Ti-O薄膜的耐腐蝕性隨著制備薄膜的基片溫度的升高而增加。薄膜的耐腐蝕性主要受孔隙率的影響。在基片溫度400℃下制備的Al-Ti-O薄膜的腐蝕電流最小(2.66 nA·cm_(-2)),孔隙率最小(1.73%),耐腐蝕性能最好。(3)濺射氣壓影響Al-Ti-O薄膜的形貌、晶體結(jié)構(gòu)、孔隙率以及薄膜耐腐蝕性能。研究發(fā)現(xiàn),隨著濺射氣壓的升高,薄膜的生長(zhǎng)方式從島狀生長(zhǎng)轉(zhuǎn)變?yōu)閷訝钌L(zhǎng)最后變?yōu)閸u狀生長(zhǎng),并且薄膜的結(jié)晶性降低。熱處理工藝會(huì)使薄膜氧化更嚴(yán)重,并且熱處理后薄膜的結(jié)晶性增加,薄膜的厚度也會(huì)有所增加。薄膜結(jié)晶生成的主要物質(zhì)為Al_2TiO_5、Al_2O_3、TiO_2。濺射氣壓對(duì)薄膜的孔隙率影響較小,孔隙率隨著濺射氣壓的升高先升高后降低。Al-Ti-O薄膜的耐腐蝕性隨著制備薄膜的濺射氣壓的升高先降低后升高。薄膜的耐腐蝕性主要受薄膜孔隙率的影響。濺射氣壓0.4 Pa制備的Al-Ti-O薄膜的腐蝕電流密度為1.97 nA·cm-2,孔隙率為0.94%,薄膜的耐腐蝕性能最好。
【圖文】:

二元相圖,二元相圖,鈦酸鋁陶瓷


逡逑圖1.1欽酸鋁陶瓷晶體的結(jié)構(gòu)示意圖M逡逑Figure邋1.1邋Sketch邋map邋of邋the邋AI2T1O5邋structure1331逡逑2015*C ̄ ̄I邐*邐'邐*邐*邋丨八-本逡逑2000邋/邋、\邋\逡逑X邋muid邐、)逡逑\邐^20-C[__V逡逑1900邋^逡逑邐1840邋(邐4-邐IS45-C逡逑AI2O3.邋Q邋AI2D1.邋Tib;邐、\邋j邋Liquid逡逑1800邐1820.d\、逡逑A+03邐P邋A1203.Ti02\邐/邋^逡逑^邋AI2O3邋T1O2邐^Liquid邋1705邋v\/邋Liquid逡逑1700邐邐^邐逡逑p邋A。03.Ti02+Ti02逡逑1邋I邋1邋I邋I邋1邋I邋I邋I邋I邋I逡逑AI2O3邐20邐40邐60邐80邐TiOz逡逑圖1.2Ab03-Ti02的二元相圖133丨逡逑Figure邋1.2邋Phase邋diagram邋of邋the邋Al203-Ti02邋system13”逡逑1.2.2鈦酸鋁陶瓷的特性與應(yīng)用逡逑鈦酸鋁陶瓷具有抗渣、耐酸堿腐蝕、對(duì)玻璃熔體浸潤(rùn)性差和耐侵蝕的特點(diǎn),逡逑同時(shí)還有很低的熱膨脹系數(shù)、較高的熔點(diǎn)、優(yōu)良的抗熱震性能和熱導(dǎo)率的特點(diǎn),逡逑因此鈦酸鋁陶瓷材料能夠廣泛的應(yīng)用于化工、冶金、陶瓷、汽車和環(huán)保等領(lǐng)域逡逑中的一些耐高溫、耐腐蝕和抗熱震等苛刻的環(huán)境中。逡逑例如,作為耐高溫、耐腐蝕、抗氧化保護(hù)涂層,防止從SiN4、SiC等陶瓷逡逑材料的高溫氧化和熱鹽腐蝕[34_361及作為其熱障涂層[371。在冶金行業(yè)中,鈦酸鋁逡逑3逡逑

示意圖,示意圖,靶材,基片


空室內(nèi)壁及靶源陽(yáng)極上。而Ar+離子在高壓電場(chǎng)加速作用下,與靶材撞擊導(dǎo)致逡逑靶材表面的原子吸收離子的動(dòng)能而脫離原晶格束縛,呈中性的靶原子逸出靶材逡逑的表面飛向基片,并在基片上沉積形成薄膜(圖1.3,磁控濺射原理示意圖)「2'731。逡逑磁場(chǎng)的加入提高了電子與氬原子碰撞的幾率,進(jìn)而促進(jìn)了電離的發(fā)生,,靶材表逡逑而的等離子體區(qū)域內(nèi)電離后再次產(chǎn)生的電子也加入到碰撞的過(guò)程屮,使得碰撞逡逑的機(jī)率提高好幾個(gè)數(shù)量級(jí),從而磁控濺射沉積速率與沒(méi)有磁擰鈐結(jié)構(gòu)的濺射相逡逑比得到/極大的提高|74_76]。逡逑7逡逑
【學(xué)位授予單位】:山東科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TG174.4

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