Ni-CaO-La 2 O 3 催化劑在乙醇水蒸氣重整制氫中的應(yīng)用研究
發(fā)布時(shí)間:2022-02-15 06:48
隨著時(shí)代的發(fā)展和社會(huì)的進(jìn)步,人類(lèi)對(duì)能源的需求越來(lái)越大,依賴(lài)性越來(lái)越高,然而,傳統(tǒng)的化石能源不僅儲(chǔ)量有限、不可再生,而且其使用給環(huán)境帶來(lái)了嚴(yán)重的污染問(wèn)題,這也在一定程度上給人類(lèi)的日常生活造成了麻煩,所以尋找可替代能源成為時(shí)下各國(guó)科研工作者探索的重點(diǎn)。新能源是在新技術(shù)基礎(chǔ)上加以開(kāi)發(fā)利用的可再生能源,氫能因?yàn)槿紵裏嶂蹈咭约皩?duì)環(huán)境無(wú)污染等特點(diǎn)成為清潔新能源的重要研究方向。乙醇是一種可再生的氫能源載體,可通過(guò)生物質(zhì)發(fā)酵生成,而且成本低、無(wú)毒、易于存儲(chǔ)運(yùn)輸。因此,乙醇被廣泛用于氫氣的制備,其中,乙醇水蒸氣重整制氫是當(dāng)前乙醇制氫研究得最多的。尋找催化活性好、穩(wěn)定性高的催化劑是乙醇水蒸氣重整制氫反應(yīng)需要攻克的兩大難題。目前國(guó)內(nèi)外用于乙醇水蒸氣重整制氫的催化劑體系主要分為兩類(lèi):貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑?紤]到催化劑的制備成本,而且一些非貴金屬催化劑在乙醇水蒸氣重整反應(yīng)中表現(xiàn)出來(lái)的催化活性絲毫不遜色于貴金屬催化劑等原因,對(duì)非貴金屬催化劑的研究逐漸成為時(shí)下的熱點(diǎn)課題。其中,鎳基催化劑不僅具有良好的斷裂C-C能力,而且成本低廉、來(lái)源廣泛,因而被譽(yù)為當(dāng)前最有應(yīng)用前景的醇類(lèi)重整制氫催化劑。本文采用溶膠-凝膠法...
【文章來(lái)源】:昆明理工大學(xué)云南省
【文章頁(yè)數(shù)】:70 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
催化劑制備過(guò)程
第三章不同Ni含量及La含量對(duì)Ni-CaO-La2O3催化劑性能的影響21率才63.83%,且隨著反應(yīng)溫度的上升,乙醇轉(zhuǎn)化率增加緩慢,在達(dá)到高溫700℃時(shí)才能使乙醇完全轉(zhuǎn)化。圖3.2(B)為催化劑的氫氣選擇性隨反應(yīng)溫度變化圖,可以看出Ni含量為20%時(shí)催化劑氫氣選擇性最好,450℃時(shí)氫氣選擇性就達(dá)到了94.7%,其次為16Ni-CaO-10La2O3催化劑和8Ni-CaO-10La2O3催化劑,Ni含量為24%時(shí)催化劑氫氣選擇性最差,從反應(yīng)溫度450℃到700℃氫氣選擇性始終保持在30%以下。綜合前面催化劑的乙醇轉(zhuǎn)化率,四種催化劑的催化活性具體為20Ni-CaO-10La2O3>16Ni-CaO-10La2O3>8Ni-CaO-10La2O3>24Ni-CaO-10La2O3。因此可以看出,并不是催化劑中活性組分鎳的含量越高,催化劑活性越好,隨著Ni含量的提高,催化劑活性會(huì)出現(xiàn)先逐漸變好,后變差的變化趨勢(shì),說(shuō)明活性組分Ni的含量對(duì)催化劑性能影響很大。圖3.2乙醇轉(zhuǎn)化率和氫氣選擇性隨反應(yīng)溫度變化圖Fig.3.2Theconversionofethanol(A)andSelectivityofH2(B)3.3.1.2不同Ni含量8/16/20/24Ni-CaO-10La2O3催化劑表征(1)BET表征圖3.3為不同Ni含量8/16/20/24Ni-CaO-10La2O3催化劑N2吸脫附圖,可以看出四中催化劑的結(jié)構(gòu)相似,其中氮?dú)馕搅?Ni-CaO-10La2O3>16Ni-CaO-10La2O3>20Ni-CaO-10La2O3>24Ni-CaO-10La2O3。表3.1列出了這四種催化劑的結(jié)構(gòu)參數(shù),隨著Ni含量的提高,催化劑的比表面積和孔體積均減小,比表面積從71.132縮小到13.145,孔體積從0.145減小到0.045,說(shuō)明Ni含量的提高對(duì)催化劑的表面結(jié)構(gòu)影響很大?字睆絼t有所增加。
昆明理工大學(xué)碩士學(xué)位論文22圖3.3不同Ni含量8/16/20/24Ni-CaO-10La2O3催化劑N2吸脫附圖Fig.3.3N2adsorption-desorptionof8/16/20/24Ni-CaO-10La2O3catalysts表3.1不同Ni含量8/16/20/24Ni-CaO-10La203催化劑的結(jié)構(gòu)參數(shù)Table.3.1Texturepropertiesof8/16/20/24Ni-CaO-10La2O3catalystsCatalystSurfaceAreaPoreVolumePoreDiameter(m2/g)(cm3/g)(nm)8Ni-CaO-10La2O371.1320.1453.36416Ni-CaO-10La2O358.6790.1093.36320Ni-CaO-10La2O317.820.0323.76824Ni-CaO-10La2O313.1450.0453.781(2)H2-TPR表征圖3.4為四種催化劑的程序升溫還原圖,第一個(gè)峰為表面組分NiO的還原峰,隨著Ni含量的提高,峰面積變大,說(shuō)明表面NiO的耗氫量增大;第二個(gè)峰為與催化劑中各組分相互作用的NiO的還原峰,第三個(gè)峰為CaO內(nèi)部的NiO組分的還原峰?梢钥闯,隨著Ni含量的提高,催化劑的第二個(gè)峰和第三個(gè)峰的還原溫度出現(xiàn)了先升高,后降低的變化趨勢(shì),說(shuō)明活性組分Ni與催化劑其他組分間的作用力先增強(qiáng)后減弱。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]CuO/La2O3-ZrO2催化劑的制備及其在乙醇水蒸氣重整制氫中的性能[J]. 吳洪達(dá),賀德華. 石油化工. 2007(04)
[2]Co-Fe催化劑上乙醇制氫反應(yīng)研究[J]. 王歡,郭瓦力,王洪發(fā),劉立新. 能源環(huán)境保護(hù). 2006(06)
[3]CuO-La2O3/ZrO2催化劑催化乙醇水蒸氣重整制氫[J]. 吳洪達(dá),賀德華. 石油化工. 2006(12)
[4]乙醇水蒸氣重整Co/CeO2催化劑[J]. 王紅,劉鵬翔,劉源,秦永寧. 催化學(xué)報(bào). 2006(11)
[5]Ni-Cu/CeO2催化劑上乙醇水蒸氣重整反應(yīng)[J]. 張保才,李勇,蔡偉杰,唐曉蘭,徐奕德,申文杰. 催化學(xué)報(bào). 2006(07)
[6]Ni/CeO2和Ni-Cu/CeO2催化劑上的乙醇水蒸汽重整制氫反應(yīng)[J]. 王健,孫杰,邱新平,武增華,陳立泉. 電源技術(shù). 2006(03)
[7]納米顆粒氧化鈰的制備研究[J]. 杜玉成,孫立柏,張久興. 礦冶. 2003(04)
[8]Ni-Fe催化劑乙醇部分氧化制氫的研究[J]. 王衛(wèi)平,席靖宇,王志飛,呂功煊,趙普. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2002(05)
[9]Cu/Zn、Cu/Zn/Ni催化劑甲醇部分氧化制氫[J]. 席靖宇,呂功煊,王志飛. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2001(07)
本文編號(hào):3626132
【文章來(lái)源】:昆明理工大學(xué)云南省
【文章頁(yè)數(shù)】:70 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
催化劑制備過(guò)程
第三章不同Ni含量及La含量對(duì)Ni-CaO-La2O3催化劑性能的影響21率才63.83%,且隨著反應(yīng)溫度的上升,乙醇轉(zhuǎn)化率增加緩慢,在達(dá)到高溫700℃時(shí)才能使乙醇完全轉(zhuǎn)化。圖3.2(B)為催化劑的氫氣選擇性隨反應(yīng)溫度變化圖,可以看出Ni含量為20%時(shí)催化劑氫氣選擇性最好,450℃時(shí)氫氣選擇性就達(dá)到了94.7%,其次為16Ni-CaO-10La2O3催化劑和8Ni-CaO-10La2O3催化劑,Ni含量為24%時(shí)催化劑氫氣選擇性最差,從反應(yīng)溫度450℃到700℃氫氣選擇性始終保持在30%以下。綜合前面催化劑的乙醇轉(zhuǎn)化率,四種催化劑的催化活性具體為20Ni-CaO-10La2O3>16Ni-CaO-10La2O3>8Ni-CaO-10La2O3>24Ni-CaO-10La2O3。因此可以看出,并不是催化劑中活性組分鎳的含量越高,催化劑活性越好,隨著Ni含量的提高,催化劑活性會(huì)出現(xiàn)先逐漸變好,后變差的變化趨勢(shì),說(shuō)明活性組分Ni的含量對(duì)催化劑性能影響很大。圖3.2乙醇轉(zhuǎn)化率和氫氣選擇性隨反應(yīng)溫度變化圖Fig.3.2Theconversionofethanol(A)andSelectivityofH2(B)3.3.1.2不同Ni含量8/16/20/24Ni-CaO-10La2O3催化劑表征(1)BET表征圖3.3為不同Ni含量8/16/20/24Ni-CaO-10La2O3催化劑N2吸脫附圖,可以看出四中催化劑的結(jié)構(gòu)相似,其中氮?dú)馕搅?Ni-CaO-10La2O3>16Ni-CaO-10La2O3>20Ni-CaO-10La2O3>24Ni-CaO-10La2O3。表3.1列出了這四種催化劑的結(jié)構(gòu)參數(shù),隨著Ni含量的提高,催化劑的比表面積和孔體積均減小,比表面積從71.132縮小到13.145,孔體積從0.145減小到0.045,說(shuō)明Ni含量的提高對(duì)催化劑的表面結(jié)構(gòu)影響很大?字睆絼t有所增加。
昆明理工大學(xué)碩士學(xué)位論文22圖3.3不同Ni含量8/16/20/24Ni-CaO-10La2O3催化劑N2吸脫附圖Fig.3.3N2adsorption-desorptionof8/16/20/24Ni-CaO-10La2O3catalysts表3.1不同Ni含量8/16/20/24Ni-CaO-10La203催化劑的結(jié)構(gòu)參數(shù)Table.3.1Texturepropertiesof8/16/20/24Ni-CaO-10La2O3catalystsCatalystSurfaceAreaPoreVolumePoreDiameter(m2/g)(cm3/g)(nm)8Ni-CaO-10La2O371.1320.1453.36416Ni-CaO-10La2O358.6790.1093.36320Ni-CaO-10La2O317.820.0323.76824Ni-CaO-10La2O313.1450.0453.781(2)H2-TPR表征圖3.4為四種催化劑的程序升溫還原圖,第一個(gè)峰為表面組分NiO的還原峰,隨著Ni含量的提高,峰面積變大,說(shuō)明表面NiO的耗氫量增大;第二個(gè)峰為與催化劑中各組分相互作用的NiO的還原峰,第三個(gè)峰為CaO內(nèi)部的NiO組分的還原峰?梢钥闯,隨著Ni含量的提高,催化劑的第二個(gè)峰和第三個(gè)峰的還原溫度出現(xiàn)了先升高,后降低的變化趨勢(shì),說(shuō)明活性組分Ni與催化劑其他組分間的作用力先增強(qiáng)后減弱。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]CuO/La2O3-ZrO2催化劑的制備及其在乙醇水蒸氣重整制氫中的性能[J]. 吳洪達(dá),賀德華. 石油化工. 2007(04)
[2]Co-Fe催化劑上乙醇制氫反應(yīng)研究[J]. 王歡,郭瓦力,王洪發(fā),劉立新. 能源環(huán)境保護(hù). 2006(06)
[3]CuO-La2O3/ZrO2催化劑催化乙醇水蒸氣重整制氫[J]. 吳洪達(dá),賀德華. 石油化工. 2006(12)
[4]乙醇水蒸氣重整Co/CeO2催化劑[J]. 王紅,劉鵬翔,劉源,秦永寧. 催化學(xué)報(bào). 2006(11)
[5]Ni-Cu/CeO2催化劑上乙醇水蒸氣重整反應(yīng)[J]. 張保才,李勇,蔡偉杰,唐曉蘭,徐奕德,申文杰. 催化學(xué)報(bào). 2006(07)
[6]Ni/CeO2和Ni-Cu/CeO2催化劑上的乙醇水蒸汽重整制氫反應(yīng)[J]. 王健,孫杰,邱新平,武增華,陳立泉. 電源技術(shù). 2006(03)
[7]納米顆粒氧化鈰的制備研究[J]. 杜玉成,孫立柏,張久興. 礦冶. 2003(04)
[8]Ni-Fe催化劑乙醇部分氧化制氫的研究[J]. 王衛(wèi)平,席靖宇,王志飛,呂功煊,趙普. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2002(05)
[9]Cu/Zn、Cu/Zn/Ni催化劑甲醇部分氧化制氫[J]. 席靖宇,呂功煊,王志飛. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2001(07)
本文編號(hào):3626132
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