2003年石油化工綠色化學(xué)與化學(xué)工程的進(jìn)展
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綜述與專論
!!! P Q 年石油化工綠色化學(xué)與化學(xué)工程的進(jìn)展 OP !! 閔恩澤
中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院#北京 T V Z " VVX !! !
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摘 ! 要 !U V 年國際上更加重視綠色化學(xué)與技術(shù)的研究 開 發(fā)#綠 色 化 學(xué) 被 認(rèn) 為 是 應(yīng) 用 于 解 決 全 球 環(huán) 保 問 題 的 多 VX 學(xué)科交叉的科學(xué)與工程 D 中石化己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中三 套 綠 色 新 工 藝 從 基 礎(chǔ) 研 究 到 工 業(yè) 化 # 證 明 我 國 科 技 人 員 具 有 開發(fā)嶄新工藝以推動跨越式技術(shù)進(jìn)步的能力 D 美國實(shí) 現(xiàn) 了 從 玉 米 工 業(yè) 化 生 產(chǎn) T# 丙 二 醇 和 聚 乳 酸 熱 塑 體# 表 明 X ] 從可再生資源生產(chǎn)大宗有機(jī)化工產(chǎn)品不僅技術(shù)可行#而且經(jīng)濟(jì)合理# 具 有 里 程 碑 意 義 D 最 后 回 顧 了 U V 年 在 離 VX 子液體$超臨界反應(yīng)工程和化工過程強(qiáng)化等領(lǐng)域的進(jìn)展#這些領(lǐng)域都是可能導(dǎo)致綠色石化新工藝的科技前沿 D 關(guān)鍵詞 ! 石油化工 ! 綠色化學(xué) ! 綠色化學(xué)工程 中圖分類號 !P\T!)RU ] V!!!!! 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 !; 文章編號 !V X W ZcT S !V W T T [ U V " UcT X Y XcV S
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引!言
回顧 U V 年#在 石 油 化 工 綠 色 化 學(xué) 與 工 程 方 VX 面#國內(nèi)外均取得了廣泛的進(jìn)展#其中具有重要意 義的事件有& ! " 國際上召開了 三 次 重 要 的 綠 色 化 學(xué) 會 議# T 進(jìn)一步強(qiáng)調(diào)了綠色化學(xué)的重要性’ ! " 在國內(nèi)#綠色石油化工技術(shù)#特別是在己 U 內(nèi)酰胺生產(chǎn)中一系列綠色化學(xué)技術(shù)實(shí)現(xiàn)了從基礎(chǔ)研 究到工業(yè)化的突破性進(jìn)展’
!! 國際上對綠色化學(xué)更加重視的一年
美國化 學(xué) 會 于 U V 年 Y 月 在 紐 約 舉 行 的 年 會 VX 中#在 ( 綠色化學(xué)&應(yīng)用于解決全球環(huán)境問題的多 學(xué)科的科 學(xué) 和 工 程 ) ! 8- , HE8 &1 B ’ = -#+ - &9. /9 & &] E&B ". 0&#- " ’ _ $#-&$ ; Q - 9 AQ #8 A A # & #&-8# & QB ’ 3
V WcV \cV 收到初稿 D Z !!U V 聯(lián)系人"閔恩澤 D
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=3 " #&3 H #" ‘E - ! 專 題 會 議 上" 美 國 B6B_ @ # -9B E/E 8 化學(xué) 會 主 席 _E - , "& 在 主 旨 報 告 中 指 出# B"I& H #E A 能源$氣候變化$人類健康和生物多樣性相互深層 次地交織在一起"而且與重大的經(jīng)濟(jì)$政治和社會 問題相關(guān)聯(lián) D 美國化學(xué)會深信化學(xué)和化學(xué)工程能創(chuàng) 新性地提供解決這些問題的答案"這些答案需要化 學(xué)與工程 采 取 與 以 往 不 同 的 途 徑 去 獲 得 D 在 會 議 上"美國化 學(xué) 工 程 師 學(xué) 會 主 席 ?" # 3B# 也 &# -? 8 ’ " 講話"認(rèn)為 % 綠色& 一 詞 不 只 是 環(huán) 保 人 員 所 專 注" 今天世界 日 益 關(guān) 心 社 區(qū)$ 國 家 和 未 來 的 可 持 續(xù) 發(fā) 展"因此"她深信作為化學(xué)家和化學(xué)工程師對全世 界關(guān)心的問題肩負(fù)著特殊的使命"并且不能只停留 在概念上"而要轉(zhuǎn)化為實(shí)際行動 D U V 年 S 月國際工程 學(xué)會在 美 國 0 # -9 主 VX " ’E # & 辦了 % 綠色工程#定義原則&) 8- #&-8# # = -#_ $#-&$
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"! 國內(nèi)綠色石化技術(shù)研發(fā)取得突出進(jìn) 展的一年
[ !! 在國家科技部 Y X 項目$國家自然科學(xué)基金委 員會重大 基 礎(chǔ) 研 究 項 目 和 中 石 化 集 團(tuán) 公 司 聯(lián) 合 資 助$組織領(lǐng)導(dǎo)下"經(jīng)過全國有關(guān)科技人員十幾年的 努力"U V 年中 石 化 終 于 在 重 要 化 纖 單 體 己 內(nèi) 酰 VX 胺生產(chǎn)綠色化學(xué)技術(shù)的研究與開發(fā)中取得 X 項重要 創(chuàng)新成果"實(shí)現(xiàn)了跨越式技術(shù)進(jìn)步"其中有的成果 屬于原始性創(chuàng)新"為進(jìn)一步集成為具有國際競爭力 的成套先進(jìn)技術(shù)奠定了基礎(chǔ) D 原子經(jīng)濟(jì)反 O W! 鈦硅分子篩氨氧化制環(huán)己酮肟 ! M 應(yīng)" 新工藝 !! 在己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中"關(guān)鍵的一步是從環(huán)己酮制 造環(huán)己酮肟 D 根據(jù)國外采用鈦硅分子篩催化氧化環(huán) 己酮 的 發(fā) 展 動 態(tài)" 石 油 化 工 科 學(xué) 研 究 院 T Y 年 首 YS 先采用 % ] 重排 改性& 新方法"研究 成功活 性優(yōu) 異$ 具有新穎空心結(jié)構(gòu)的 L) 型鈦硅 分子篩"T Y 年 0 YY 在長嶺煉油化工有限公司投入工業(yè)生產(chǎn)*與中石化 巴陵石化分公司合作開發(fā)了 % 單釜連續(xù)淤漿床反應(yīng) 器 無機(jī)膜過濾& 新工藝"建 設(shè)了 \ V 噸+年 中 試 裝 ] V 置"克服了分子篩沉積在管線上$分子篩失活等一 系列 技 術(shù) 難 點(diǎn)" 最 后 成 功 地 持 續(xù) 運(yùn) 轉(zhuǎn) D 由 于 采 用 % 原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)& "一步合成環(huán)己酮肟"避免了引進(jìn) 工藝中復(fù)雜的氨氧化$加氫與羥胺反應(yīng)等步驟"實(shí) 現(xiàn)了采用新反應(yīng)帶來的跨越式技術(shù)進(jìn)步"新工藝反 應(yīng)步驟少$流程短$反應(yīng)條件溫和$投資運(yùn)行成本 低"經(jīng)濟(jì)和社會效益好 D 在中試基礎(chǔ)上"一套 [ 萬 噸+年工業(yè)裝置已建成投產(chǎn) D O O! 非晶態(tài)鎳合金#磁穩(wěn)定床己內(nèi)酰胺加氫精制新 M 工藝 YW !! 石油化工科 學(xué) 研 究 院 從 T Z 年 起 與 東 北 大 學(xué) 材料系$復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系合作"通過學(xué)科交叉把冶 金工業(yè)中的驟冷法制備非晶態(tài)合金與化學(xué)中制備骨 架合金的方法相結(jié)合"在克服了非晶態(tài)合金熱穩(wěn)定 性差$新體系共熔點(diǎn)高等一系列困難后"終于研制 成功 0 G;W 等 非 晶 態(tài) 骨 架 鎳 合 金" 加 氫 活 性 顯 I ] 著高于工業(yè)上普遍使用的雷尼鎳合金"在長嶺煉油 化工有限公司生產(chǎn)并在己內(nèi)酰胺加氫精制釜式反應(yīng) 器中工業(yè)應(yīng)用成功"顯示了它的優(yōu)越性 D 此外"利 用 0 G;W 非 晶 態(tài) 鎳 合 金 具 有 鐵 磁 I ] 性的特點(diǎn)"開發(fā)了磁穩(wěn)定床己內(nèi)酰胺加氫精制新工 藝 D 磁穩(wěn)定 流 化 床 是 流 化 床 反 應(yīng) 器 的 一 種 特 殊 形
? M &$9 -C&AQ- 的 會 議" 目 的 是 確 定 一 套 - ## , 8#&B ! & 綠色工程 的 原 則 以 指 導(dǎo) 工 程 師 在 設(shè) 計 產(chǎn) 品 和 工 藝 時"使其符合企業(yè)$政府和社會的需要"這包括了 成本$安全$使用性能和對環(huán)境的影響 D 最后發(fā)表 了 % 程 師 工 作 框 架 的 0 # -9 原 則 & 提 出 了 工 " " ’E # & 在工程項目中為全面實(shí)現(xiàn)綠色工程"工程師要遵循 的 Y 條原則 D 這 Y 條原則是#) ! 整體考慮工藝過 T 程和產(chǎn)品"使用系統(tǒng)分析與集成的方法來評估對環(huán) 境的影響*) ! 保障并改善自然生態(tài)系統(tǒng)"同時也 U 要保護(hù)人類健康和生活安寧*) ! 在工程活動中考 X 慮整個生態(tài)循環(huán)*) ! 盡可能保障所有的物質(zhì)和能 W 量安全并良性地輸入和輸出*) ! 盡可能減少對自 S 然資源的消耗*) ! 努力減少廢物產(chǎn)生*) ! 在對 \ [ 當(dāng)?shù)氐乩砗腿宋恼J(rèn)知的基礎(chǔ)上"開發(fā)和實(shí)施工程解 決方案*) ! 革新$創(chuàng)造和發(fā)明技術(shù)以實(shí)現(xiàn)可持續(xù) Z 發(fā)展"在傳統(tǒng)和主流工藝之上"創(chuàng)造性地提出工程 解決方案*) ! 讓股東和社會共同積極參與工程解 Y U 決方案的開發(fā) ’ (D 第 U V 年 X 月" 在 日 本 東 京 舉 行 了 % 一 屆 綠 VX 色和 可 持 續(xù) 發(fā) 展 化 學(xué) 國 際 會 議 & ) , N89 ) - &E ‘98 " 3 " 3 M8#-3 = -# d 0 E"# 6#-#9 #B+ #-- A # 8& /9&"B "簡稱 = + ) ! 0 要求 + - &9. , HE8 0 P(>PU V D= + ]V X 創(chuàng)造發(fā)明的化學(xué)技術(shù)"可以減少日益枯竭的原料的 消耗"在整個產(chǎn)品的生產(chǎn)和使用過程中減少廢物的 排放"保障人類健康$安全和保護(hù)環(huán)境 D 會議上企 業(yè)界$學(xué)術(shù)界和政府部門從經(jīng)濟(jì)$貿(mào)易$教育$科 技等各方面介紹了經(jīng)驗和設(shè)想"最后發(fā) 表 了 % 0 =+ 東京宣言&) 0 ) : 30"- -9 ! = + 3 . 99 H #E D
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VX ! 閔恩澤&U V 年石油化工綠色化學(xué)與化學(xué)工程的進(jìn)展
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式!它是在不隨時間變化的軸向均勻外加磁場下形 成的固相只有微弱運(yùn)動的固定流化床!兼有流化床 和固定床的優(yōu)點(diǎn) D 把非晶態(tài)骨架鎳合金的高加氫活 性"鐵磁性與磁穩(wěn)定流化床相結(jié)合!就形成了原創(chuàng) 性構(gòu) 思 的 新 工 藝 D 經(jīng) 過 小 型 試 驗" 中 試 冷 模 試 驗 后!在中石化巴陵分公司建成一套 \ V 噸#年的工 VV 業(yè)示范裝置!反應(yīng)段內(nèi)徑僅X VHH!高WH!而空 V 速可高達(dá) X V#S cT !為一般固定床的 U V, V#X 倍 D V 與原采用的釜式反應(yīng)器相比!雜質(zhì)加氫脫除的效果 提高 X#S 倍!催化劑耗 量 降 低 S 以 上! 而 且 動 Ve 力消耗較少!只是整個投資稍有增加 D 由于己內(nèi)酰 胺質(zhì) 量 提 高! 可 用 于 高 速 紡 絲 中! 提 高 了 產(chǎn) 品 售 價 D 目前一套采 用 這 一 新 工 藝 的 X S 萬 噸#年 己 內(nèi) < 酰胺工業(yè)裝置已 在 石 家 莊 化 纖 股 份 公 司 建 成 投 產(chǎn)! 一套 [ 萬噸#年己內(nèi) 酰 胺 工 業(yè) 裝 置 正 在 中 石 化 巴 陵 分公司建設(shè) D O Q! 環(huán)己烷仿生催化氧化新工藝 M 多年來仿生催化一直是催化領(lǐng)域中的重要研究 方向!但未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用 D 湖南大學(xué)對 $ 金屬卟 啉催化環(huán)己烷羥基化中環(huán)己酮形成機(jī)理% 的基礎(chǔ)研 究!導(dǎo)致開發(fā)成功了具有原創(chuàng)性的環(huán)己烷仿生催化 氧化新工 藝 DT Y 年 中 石 化 巴 陵 分 公 司 和 中 石 化 YY 巴陵石化公司與湖南大學(xué)合作!通過大量實(shí)驗室實(shí) 驗"中試和 S 萬 噸#年 工 業(yè) 試 驗! 實(shí) 現(xiàn) 了 $ 己 烷 環(huán) 仿生催化氧化新工藝% 工業(yè)化 D 與現(xiàn)有引進(jìn)的無催 化劑環(huán)己烷氧化工藝相比!具有明顯優(yōu)勢&’ ( 單 T 程轉(zhuǎn)化率 提 高 了 U 倍! 大 幅 度 降 低 了 環(huán) 己 烷 循 環(huán) 量!從而減 少 能 耗! 降 低 生 產(chǎn) 成 本) ’ ( 選 擇 性 U 高!環(huán)己 醇" 環(huán) 己 酮 和 過 氧 化 物 的 選 擇 性 可 達(dá) Y 以上! 其 中 醇" 酮 占 [ Ve Se 以 上 D 這 樣 氧 化 物 只需少量堿分解"中和!大大降低了廢堿液的產(chǎn)生 和污染物的排放 D 在原有裝置擴(kuò)能改造時!只需少 量投 資 即 可 使 生 產(chǎn) 能 力 翻 一 番! 同 時 降 低 生 產(chǎn) 成本 D 上述這些成果形成了開發(fā)己內(nèi)酰胺生產(chǎn)綠色化 學(xué)成套技術(shù)的基礎(chǔ) D 與此同時!還開展了苯加氫制 環(huán)己烷催化蒸發(fā)新工藝和環(huán)己酮肟固定床氣相重排 新工藝的研究 D 這樣!再經(jīng)過幾年的努力!即有可 能形成生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的綠色化學(xué)成套技術(shù) D 上 述 三 項 綠 色 化 學(xué) 技 術(shù) 研 究 開 發(fā) 成 功 的 經(jīng) 驗! 對于今后開發(fā)其他石油化工綠色新工藝也具有重要 意義& ’ ( 加強(qiáng)了信心 D 我國科技人員有能力開發(fā)成 T
功具有自主知識產(chǎn)權(quán)和國際競爭能力的"先進(jìn)獨(dú)特 的綠色化學(xué)技術(shù)!不僅能減少投資"降低成本!帶 來巨大經(jīng)濟(jì)效益!而且能有效地減少廢物排放帶來 的環(huán)境污染 D 同時也說明綠色化學(xué)是實(shí)現(xiàn)我國石化 工業(yè)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的重要途徑 D ’ ( 以企業(yè)為主戰(zhàn)場!選擇與其生存發(fā)展緊密 U 相關(guān)的關(guān) 鍵 技 術(shù) 進(jìn) 行 攻 關(guān)! 才 能 調(diào) 動 企 業(yè) 的 積 極 性 D 組織全國有關(guān)的優(yōu)勢科研單位和人才!以企業(yè) 的重大需要為背景!進(jìn)行導(dǎo)向性基礎(chǔ)研究和開拓性 探索!有利于形成原創(chuàng)性新構(gòu)思去指導(dǎo)開發(fā)能推動 跨越式技術(shù)進(jìn)步的新工藝 D 在這一方面!國家科技 部與國家自然科學(xué)基金委資助和組織實(shí)施的重點(diǎn)基 礎(chǔ)研究項目起了關(guān)鍵作用 D 同時!中石化集團(tuán)公司 參與聯(lián)合資助這一類導(dǎo)向性基礎(chǔ)研究!有利于結(jié)合 生產(chǎn)實(shí)際!盡快把成果轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力 D ’ ( 再次證實(shí)!新催化材料是創(chuàng)造發(fā)明新催化 X 劑和新反應(yīng)工藝的源泉!新反應(yīng)工程知識是開發(fā)新 反應(yīng)工藝的重要途徑!而新催化材料與新反應(yīng)工程 的學(xué)科交叉集成!往往更能帶來原始性技術(shù)創(chuàng)新 D
#! 利用可再生植物資源生產(chǎn)大宗石化 產(chǎn)品取得突破的一年
!! 利用取之不盡"用之不竭的可再生植物資源生 產(chǎn)大宗石 化 產(chǎn) 品 是 實(shí) 現(xiàn) 可 持 續(xù) 發(fā) 展 的 長 遠(yuǎn) 戰(zhàn) 略 目 標(biāo)!也是綠 色 化 學(xué) 的 重 要 科 研 方 向 DU V 年 從 玉 VX 米生產(chǎn)聚乳酸熱塑體和 T! 丙二醇 U 種大宗石化產(chǎn) X ] 品的工業(yè)化!證實(shí)了這條可持續(xù)發(fā)展道路的技術(shù)可 行性和經(jīng) 濟(jì) 合 理 性 DU V 年 美 國 將 綠 色 化 學(xué) 與 工 VX 程 方 面 的 化 學(xué) 工 程 成 就 (8 Q9 A 獎 授 予 了 &: "8 : & + 8& 3 * +!表 彰 其 開 發(fā) 成 功 從 玉 米 葡 萄 糖 "$ B? F * B 生產(chǎn)一種 聚 乳 酸 熱 塑 體! 用 于 生 產(chǎn) 化 纖 和 包 裝 材
X 料 * +D 其制造工 藝 包 括 發(fā) 酵" 蒸 餾" 聚 合 等 步 驟!
能耗比化學(xué) 法 低 X Ve #S ! 投 資 X 億 美 元 的 工 Ve 廠 已 于 U V 年 投 產(chǎn) D ? C # 和 = # #3 VU / 39 - - A8 合 作 建 成 由 玉 米 生 產(chǎn) T!] 二 醇 ‘98 " 3 " #-#9 #B & X丙 ’ ? ( 裝置!利用濕磨 玉 米 所 產(chǎn) 的 葡 萄 糖 液! 采 C P 用轉(zhuǎn)基因改造的細(xì)菌和酵母經(jīng) 過兩 步轉(zhuǎn) 化 為 C P! ? 生產(chǎn)成本比化學(xué)法低 U !采用 C P 所 制 聚 合 物 Se ? 已 用 于 紡 絲 制 造 ? C # 的 新 品 牌 08# 聚 合 / 39 33 " X 物 * +!W S 萬噸 C P < ? #年的工廠于 U V 年投產(chǎn) D 上 VX 述進(jìn)展對利用可再生植物資源生產(chǎn)大宗石化產(chǎn)品具 有里程碑意義 D 目前!美國利用可再生資源生產(chǎn)燃料和化工產(chǎn)
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化 !!! 工 !!! 學(xué) !!! 報 !
VW U !U V 年 T 月 !
品的長遠(yuǎn)規(guī)劃已在實(shí)施 DU V 年 T 月 美 國 + 8& VX U "$ B B 在 7" !G 6 工 廠 舉 行 記 者 招 待 會! 顯 示 其 工 廠 B8 & 看起來十 分 像 一 個 小 型 煉 油 廠 或 中 等 規(guī) 模 的 化 工 廠!實(shí)際是一家玉米加工廠 D 利用附近農(nóng)場生產(chǎn)的 玉米生 產(chǎn) 高 葡 萄 糖 漿" 乙 醇 和 乳 酸! 還 規(guī) 劃 生 產(chǎn) "] X 羥基丙 酸 # , ’3 . 8 Q3& A’ X LC$ Y ] X . 8 2 Q3&#A"& ! ] ] 癸 烯 酸 # ] 3" 3 "& ! Y ? $ 多 元 醇 Y’ A#& A’ ] ; " A #3.B !用于生產(chǎn)聚氨酯$X 個系列產(chǎn)品 D QB3E U V 年 ? C # 與美國能源部國家可再生能源 VX / 39 實(shí)驗室合 作 開 發(fā) % 物 煉 油 廠 & #&]- #8 $ 生 ] 638M -. ! & 投資 [ [ 百萬美元 D 它們將建立中試裝置去考察生 < 產(chǎn)工藝!利用玉米工廠的纖維素材料和淀粉生產(chǎn)富 蛋白質(zhì)生物質(zhì)或植 物 油! 由 果 糖 生 產(chǎn) T! 丙 二 醇! X ] 其他將轉(zhuǎn)化為燃料乙醇與電力 D 我國從植物油生產(chǎn)生物柴油已有一定基礎(chǔ)!從 我國原料的特色出發(fā)設(shè)想!可從野生植物油和菜子 油等生產(chǎn) 生 物 柴 油 和 甘 油! 甘 油 再 加 工 制 備 T!] X 丙二醇等!同時也副產(chǎn)高附加值的可生物降解的精 細(xì)化工產(chǎn)品 D
開發(fā)的正丁烯二聚新工 藝 #& EB工 藝$ 以 離 子 ! ?M 3 " 液體作 溶 劑! 鎳 配 合 物 作 催 化 劑! 反 應(yīng) 在 T f " V 常壓的緩和條件下進(jìn)行! 二 聚 體 選 擇 性 高 達(dá) Y ! [e 目前已完成中試試驗 D # $ 環(huán)己酮肟的 7 A H # 重排制 備己 內(nèi)酰胺 U -: " # 采用發(fā)煙硫酸重排工藝!設(shè)備腐蝕嚴(yán)重!對環(huán)境不 友好!且副產(chǎn)大量低價值的硫銨!生產(chǎn)成本高 D 在 (/ . 7 W ) 中 用 C B 為 催 化 劑 進(jìn) 行 環(huán) 己 酮 肟 7 Q )( N +S 的 7 A H # 重排反應(yīng)!環(huán)己酮肟轉(zhuǎn) 化率和 己內(nèi) 酰 -: " # 胺的選擇性均接近 T Ve !有可能替代發(fā)煙硫酸 D V # $ 烴的環(huán)氧化反應(yīng)是提高烯烴附加值的良好 X 途徑之一 D 傳統(tǒng)的氧化方法產(chǎn)生大量副產(chǎn)物!選擇 性低 D 離子液體的非水反應(yīng)環(huán)境可大大降低副產(chǎn)物 的發(fā)生 D 比如!以甲基三氧化錸為催化劑!尿素過 氧化氫為氧 化 劑! 在 (H H) ( N ) 均 相 體 系 中 -& 7W 進(jìn)行環(huán)己烯"環(huán)辛烯"苯乙烯等的環(huán)氧化反應(yīng)!烯 烴的轉(zhuǎn)化率大于 Y !對產(chǎn)物也有很高的選擇性 D Se X O! 超臨界條件下的催化反應(yīng) M 化學(xué)反應(yīng)中采用超臨界 + U "丙烷和水等介質(zhì) P 代替有害的溶劑和移動化學(xué)平衡是綠色化學(xué)研究的
\ 前沿 ( )!以下幾個例子顯示了它在開發(fā)綠色石化 新
$! 推動綠色石油化工新工藝發(fā)展科技 前沿的進(jìn)展
!! 綜觀國際上催化新材料"新反應(yīng)工程的研究前 沿!離子液體"超臨界反應(yīng)工程 和 化 工 過 程 強(qiáng) 化 X 個領(lǐng)域的導(dǎo)向性基礎(chǔ)研究和開拓性探索!極有可能 導(dǎo)致新一代綠色石化技術(shù)的出現(xiàn)!因此也簡要回顧 了這些領(lǐng)域 U V 年的進(jìn)展 D VX X W! 離子液體 M 離子液體是 由 有 機(jī) 陽 離 子 和 無 機(jī)’有 機(jī) 陰 離 子 組成"在室溫下呈液態(tài)的低溫熔融鹽!它的熔點(diǎn)一
WS 般低于 T Vf ( ! )D 離子液體的蒸氣壓低!不 揮 發(fā)! V
工藝方面的潛力* # $ 聚酯 原 料 對 苯 二 甲 酸 的 制 備! 在 LUP 為 T 溶劑" 1 7 U 催化劑的作用下!在 W Vf "反應(yīng)時 #8 V 間小于 U VE 的 連 續(xù) 氧 化 過 程 中! 對 苯 二 甲 酸 收 率 大于 Y VeD 與 現(xiàn) 有 工 藝 相 比! 不 需 強(qiáng) 腐 蝕 性 的 乙 酸作溶劑!避免了催化劑生成的甲基溴化物!不需 補(bǔ)充溶劑!具有開發(fā)成功綠色合成新技術(shù)的前景 D # $ 環(huán)己酮肟 7 A H # 重 排制備 化纖 單體己 U -: " # 內(nèi)酰胺的過程 中! 在 超 臨 界 水"X Sf " 微 量 礦 物 [ 酸催化劑和反 應(yīng) 時 間 小 于 T 的 條 件 下! 其 轉(zhuǎn) 化 率 E 和選擇性 都 達(dá) 到 Y ! 與 現(xiàn) 有 工 藝 相 比! 不 使 用 Ye 發(fā)煙硫酸作催化劑!環(huán)境友好 D # $ 碳酸二甲酯是 聚 酯 和 聚 氨 酯 的 主 要 原 料! X 傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝要使用甲基碘作為中間物!因此要 消耗與二甲酯等當(dāng)量的鹵素 D 清潔的生產(chǎn)過程是用 甲醇與 + U 直 接 反 應(yīng) 生 成 二 甲 酯! 但 常 規(guī) 條 件 下 P 反應(yīng)轉(zhuǎn)化率 很 低 D 超 臨 界 + U 與 甲 醇 在 二 烴 基 錫 P 催化下制備二甲酯可得到很高的轉(zhuǎn)化率 D # $ 環(huán)氧丙烷是重要的基本有機(jī)原料!目前采 W 用氯醇法生產(chǎn)!不僅要使用有毒"危險的氯氣作原 料!而 且 還 產(chǎn) 生 大 量 + +U 廢 渣" 含 + 污 水 等 D "B B 將均 相 催 化 劑" LU 和 P 同 時 溶 解 于 超 臨 界 + U P U
可消除傳統(tǒng)有機(jī)溶劑造成的環(huán)境污染!同時表現(xiàn)出 可調(diào)控的酸性!因此被稱為開發(fā)綠色石油化工新工 藝的 % 新式武器& ; N 公 司 的 7 0 * 工 藝 是 首 D7 0 ;‘ 個使用質(zhì)子離子液體的工業(yè)化過程!新工藝將生產(chǎn) 烷氧基苯基膦的時空收率提高了 Z V V 倍 D 其他正 VV 在開發(fā)或研究"具有工業(yè)化前景的實(shí)例還有* # $ 低碳烯如乙烯"丙烯"丁烯等聚合反應(yīng)制 T 備" 烯烴!許多陽離子型過渡金屬復(fù)合物是優(yōu)良的 ] 低聚催化劑!但是它們在非極性溶劑中的溶解性能 通常很差 D 而 含 ; + "C BB N 或7 N 的離子液體 既是極性溶劑又與金屬中心具有弱配位作用!在烯
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烴聚合方面具有良好的應(yīng)用前景 D 法國石油研究院
S U !第S 卷 第T 期!
VX ! 閔恩澤+U V 年石油化工綠色化學(xué)與化學(xué)工程的進(jìn)展
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介質(zhì)中!直接反 應(yīng) 生 成 LUP " 然 后 進(jìn) 一 步 將 丙 烯 U 引到反應(yīng)體系中!便可直接生成環(huán)氧丙烷!轉(zhuǎn)化率 和選擇性都接近 T VeD V X Q! 化工過程強(qiáng)化 M 過程強(qiáng)化是 U 世紀(jì)化學(xué)加工過程的發(fā)展方向! T 其目的是采用新設(shè)備和新技術(shù)!極大地減小設(shè)備體 積或者極大地增加設(shè)備生產(chǎn)能力!顯著地提高能量 利用效率!大量地減少廢物排放!其主要內(nèi)容有設(shè) 備小型化 # 高效化$ 和過程集成化等
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預(yù)期過程強(qiáng)化的新技術(shù)!會推動一些綠色石油 化工新工藝的出現(xiàn) D A /+& # ### 6 9
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色石油化工新技術(shù)的另一 ’ 新式武器( D 過 UV 年 ; + _ 春 季 全 國 會 議 的 ’ 程 強(qiáng) 化 ( VX ‘, 專題 中! 報 告 了 這 一 領(lǐng) 域 的 新 進(jìn) 展! 如 用 于 高 放 熱)爆炸性的 LU 氣 直 接 氧 化 制 LUP 的 微 型 反 應(yīng) U 器!用于 以 甲 醇 制 氫 的 微 通 道) 自 熱 式 重 整 反 應(yīng) 器!微型膜蒸 發(fā) 器! 帶 側(cè) 線 重 沸 器 和*或 冷 凝 器 的 反應(yīng)精餾塔器!反應(yīng)蒸發(fā)的薄膜蒸發(fā)塔等"還有用 于聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)盤反應(yīng)器)催化板式反應(yīng)器等 D 在這一方面!國內(nèi)對懸浮催化蒸餾的研究已經(jīng) 取得良好進(jìn)展 D 丙烯與苯烷基化的懸浮催化蒸餾工 藝已開展中型試驗!長鏈" 烯烴與苯烷基化正在建 ] 設(shè)中試裝置 D
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信息與交流
國家環(huán)境友好企業(yè)徽標(biāo)將面世
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國家環(huán)?偩窒!國家環(huán)境友好企業(yè)徽標(biāo)設(shè)計征集活動已評出結(jié)果!中標(biāo)徽標(biāo)將伴隨著首批國家環(huán) 境友好企業(yè)展現(xiàn)在世人面前中標(biāo)徽標(biāo)由 ’ 國家環(huán)境友好企業(yè)( 的英文縮寫 ’ ( _( N( 組成!整個圖案呈橢圓形! 象征 人類 + )’ )’ 賴以生存的地球!表達(dá)了國家環(huán)境友好企業(yè)旨在保護(hù)我們?nèi)祟惞餐募覉@國家環(huán)?偩謴慕衲觊_始!在全國開展了創(chuàng)建科 技含 量 高) 經(jīng) 濟(jì) 效 益 好) 資 源 消 耗 低) 環(huán) 境 污 染 少) 環(huán)境保護(hù)與經(jīng)濟(jì)發(fā)展 ’ 雙贏( 的國家環(huán)境友好企業(yè)活動-今年 \ 月在全國范圍內(nèi)開始了 ’ 國家環(huán)境友好企 業(yè)( 徽標(biāo)設(shè)計征集!目的是配合開展創(chuàng)建國家環(huán)境友好企業(yè)活動據(jù)了解!環(huán)境友好企業(yè)已于 Y 月底評出!頒獎大會將于近期舉行! 摘自 " 中國化工信息網(wǎng)# $
2003年石油化工綠色化學(xué)與化學(xué)工程的進(jìn)展
作者: 作者單位: 刊名: 英文刊名: 年,卷(期): 被引用次數(shù): 閔恩澤 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院,北京,100083 化工學(xué)報 JOURNAL OF CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING(CHINA) 2004,55(12) 3次
參考文獻(xiàn)(2條) 1.顧彥龍.彭家建.喬琨.楊宏洲.鄧友全 Room Temperature Ionic Liquids and Their Applications in Catalysis and Organic Reactions[期刊論文]-化學(xué)進(jìn)展 2003(03) 2.楊雅立.王曉化.寇元.閔恩澤 The Expanding Family of Ionic Liquids[期刊論文]-化學(xué)進(jìn)展 2003(06)
相似文獻(xiàn)(10條) 1.期刊論文 閔恩澤.謝文華 2003年石油化工綠色化學(xué)的進(jìn)展 -石油化工2004,33(7)
2003年國際工程學(xué)會提出了綠色工程的9條指導(dǎo)原則.同年中國石化集團(tuán)有3項綠色工藝實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化,大大加強(qiáng)了依靠自己力量開發(fā)先進(jìn)綠色工藝的 信心;國際上從玉米生產(chǎn)聚乳酸熱塑體和1,3-丙二醇工藝的工業(yè)化,說明利用可再生資源能夠經(jīng)濟(jì)合理地生產(chǎn)大宗有機(jī)化學(xué)品,把這一領(lǐng)域的技術(shù)開發(fā)提升 到一個新的發(fā)展階段.展望國際催化新材料、新反應(yīng)工程的活躍前沿,離子液體、超臨界反應(yīng)工程和化工過程強(qiáng)化3個領(lǐng)域的導(dǎo)向性基礎(chǔ)研究和開拓探索 ,極有可能導(dǎo)致新的綠色石化工藝的出現(xiàn).同時還討論了綠色化學(xué)的另一項重要內(nèi)容,即環(huán)境友好產(chǎn)品的設(shè)計和廢物循環(huán)使用.
2.期刊論文 朱光中.蘇娜.ZHU Guang-Zhong.SU Na 綠色化學(xué)在石油化工中的應(yīng)用 -惠州學(xué)院學(xué)報2007,27(6)
本文簡要闡述了目前全球面臨的酸雨、溫室效應(yīng)、臭氧層空洞和水質(zhì)污染等四大環(huán)境污染問題.并著重介紹了綠色化學(xué)在治理環(huán)境污染,特別是近二 十年來在石油化工領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用和進(jìn)展.
3.會議論文 李鐘模 國內(nèi)外綠色化學(xué)開展情況綜述 2005
國內(nèi)外在開展綠色化學(xué)方面已全面起動,圍繞著石油化工,煤化工、化工礦產(chǎn)加工等領(lǐng)域存在的環(huán)境污染問題而開展研發(fā)工作,取得了許多令人滿意的 成果.在綠色化學(xué)基礎(chǔ)上開發(fā)從源頭上阻止環(huán)境污染的技術(shù),采用原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)不產(chǎn)生廢物和副產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)零排放,不用有毒原料、催化劑、和溶劑,用清潔 工藝生產(chǎn)環(huán)境協(xié)調(diào)型產(chǎn)品.
4.會議論文 閔恩澤 綠色石油化工技術(shù)的進(jìn)展與展望 2004
2003年國際上召開了三個重要的綠色化學(xué)會議,展示出綠色化學(xué)對全球的影響已受到國際上的高度評價和重視.回顧2003年,國外在聚碳酸酯、甲基丙 烯酸甲酯、環(huán)氧丙烷等大宗石油化工產(chǎn)品的綠色生產(chǎn)技術(shù)中取得了重大進(jìn)展,國內(nèi)在重要化纖單體己內(nèi)酰胺生產(chǎn)技術(shù)中也取得了三項重大的工業(yè)化成果 ;展望未來,離子液體、超臨界反應(yīng)工程、化工過程強(qiáng)化、利用可再生植物資源生產(chǎn)大宗化學(xué)品的研究將成為綠色石油化工領(lǐng)域的重要科技前沿.
5.期刊論文 段啟偉.閔恩澤.何鳴元.DUAN Qi-wei.MIN En-ze.HE Ming-yuan 綠色技術(shù)在石油化工中的應(yīng)用研究進(jìn) 展 -石油化工2000,29(7)
目前化學(xué)工業(yè)使用的工藝技術(shù)和生產(chǎn)的產(chǎn)品,絕大多數(shù)都是40、50年代研究開發(fā)成功的.這些工藝和產(chǎn)品存在著的不同程度環(huán)境污染問題.為了治理化 學(xué)工業(yè)污染,1992年美國化學(xué)工業(yè)用于環(huán)保的費(fèi)用為1150億美元,用于清理已污染地區(qū)的費(fèi)用達(dá)7000億美元.隨著我國環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,我國的化學(xué)工業(yè) 環(huán)境污染治理費(fèi)用也急劇增加.人們現(xiàn)已認(rèn)識到現(xiàn)有化工技術(shù)和產(chǎn)品如不進(jìn)行大的變革,將嚴(yán)重制約人類社會、經(jīng)濟(jì)的持續(xù)發(fā)展.革新現(xiàn)有技術(shù)和產(chǎn)品最好 的辦法是大力研究和開發(fā)從源頭根除環(huán)境污染的綠色化學(xué)技術(shù).
6.期刊論文 邢光.馮家平.王鶴慶.Xing Guang.Feng Jiaping.Wang Heqing 綠色化溶劑-離子液體的研究進(jìn)展 -化 工科技市場2007,30(12)
離子液體作為環(huán)境友好的綠色溶劑,在化學(xué)反應(yīng)中主要用于替代傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑,因而降低了對環(huán)境的污染,并使產(chǎn)率和選擇性得以提高.本文介紹了 20世紀(jì)90年代末化學(xué)界興起的綠色化學(xué)的慨念,回顧了離子液體用于石油化工領(lǐng)域的研究情況.
7.會議論文 閔恩澤.傅軍.路勇 有機(jī)原料生產(chǎn)技術(shù)的綠色化 1998
綠色化學(xué)已成為國際化學(xué)的前沿,其核心是利用化學(xué)原理從源頭上消除化學(xué)工業(yè)對環(huán)境的污染。該文先介紹了國外綠色化學(xué)的重要活動,,然后介紹 了近年來中國有機(jī)原料生產(chǎn)技術(shù)綠色化的研究現(xiàn)況。包括烴類的選擇氧化,烯烴和苯烷基化和苯烴氫甲;。同時指出在代替有毒有害的原料和溶劑以 及采用廉價原料和簡化流程的新反應(yīng)方面的研究工作需要加強(qiáng)。
8.期刊論文 楊雙春.潘一.YANG Shuang-chun.PAN Yi 2010年美國總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎項目介紹 -精細(xì)化工 2010,27(7)
介紹了2010年美國總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎獲獎項目的創(chuàng)新與價值.5個獎項分別是:①Dow化學(xué)品公司和BASF公司,因為聯(lián)合開發(fā)了環(huán)境友好的用過氧化氫 生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)工藝,而被授予合成路線獎.②Merck集團(tuán)和Codexis公司,由于研發(fā)出改性轉(zhuǎn)氨酶,使西他列汀的綠色生產(chǎn)工藝成為可能,而被授予綠色 反應(yīng)條件獎.③Clarke公司開發(fā)了Natular牌改性殺幼蟲劑,該殺蟲劑可以殺死水中的蚊子幼蟲,提高了人類的生活質(zhì)量,因而被授予綠色化學(xué)品設(shè)計獎 .④LS9公司利用微生物技術(shù)在石油基柴油基礎(chǔ)上生產(chǎn)出可再生燃料和化學(xué)品,并且在該燃料中去除了苯、硫和重金屬,因而被授予小企業(yè)獎.⑤加利福尼亞 大學(xué)洛杉磯分校的教授,J. C. Liao博士因為研究利用二氧化碳生物合成高碳醇的方法而被授予年度學(xué)術(shù)獎.
9.期刊論文 綠色化學(xué)與化工技術(shù)的新進(jìn)展--訪中國科學(xué)院院士、中國工程院院士閔恩澤 -中國科技信息 2002,""(18)
綠色化學(xué)雖然是近十年產(chǎn)生和發(fā)展起來的,但它迅速發(fā)展成為當(dāng)前化學(xué)研究的熱點(diǎn)和前沿,世界各國化學(xué)界已把"化學(xué)綠色化"作為21世紀(jì)化學(xué)發(fā)展的 主攻方向之一.日前,兩院院士、中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院學(xué)術(shù)委員會主任閔恩澤就綠色化學(xué)與化工技術(shù)的新進(jìn)展接受了記者的采 訪.
10.期刊論文 何鳴元.He Mingyuan 以催化技術(shù)創(chuàng)新貢獻(xiàn)國民經(jīng)濟(jì)50年——記閔恩澤先生的主要科學(xué)技術(shù)成就和貢 獻(xiàn) -化學(xué)進(jìn)展2008,20(2)
本文介紹了2007年度國家最高科學(xué)技術(shù)獎獲得者閔恩澤院士的主要科學(xué)技術(shù)成就與貢獻(xiàn),包括:(1)不斷研發(fā)煉油新催化劑,奠定中國石油煉制催化劑 制造技術(shù)基礎(chǔ)--煉油催化應(yīng)用科學(xué)的奠基人;(2)自主創(chuàng)新,開發(fā)新催化材料和新反應(yīng)工程--石油化工技術(shù)自主創(chuàng)新的先行者;(3)開發(fā)綠色石化技術(shù),從源 頭根治環(huán)境污染--綠色化學(xué)的開拓者三部分內(nèi)容.
引證文獻(xiàn)(3條) 1.余紅霞.李攀 綠色化學(xué)的研究進(jìn)展[期刊論文]-湖南理工學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版) 2009(4) 2.何錦.漆志文 C4綜合利用與技術(shù)進(jìn)展[期刊論文]-石油化工技術(shù)與經(jīng)濟(jì) 2009(6) 3.丁銘.史建公 綠色化學(xué)與化工若干問題的探討[期刊論文]-化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù) 2006(1)
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