本文關(guān)鍵詞：環(huán)氧氯丙烷與二氧化碳立體選擇性共聚制備聚碳酸酯，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：隨著化石資源的日漸枯竭以及全球溫室氣體效應(yīng)的逐漸加劇,二氧化碳的綜合利用正受到越來(lái)越多的重視,其中以二氧化碳為反應(yīng)單體構(gòu)筑脂肪族聚碳酸酯高分子材料(二氧化碳基塑料)的研究最具潛力。自1969年該反應(yīng)被首次報(bào)道以來(lái),環(huán)氧烷烴和CO2交替共聚制備聚碳酸酯的研究在反應(yīng)選擇性、聚合活性及聚合反應(yīng)機(jī)理上已經(jīng)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步。盡管在前期研究工作的帶動(dòng)下,CO2共聚物的應(yīng)用已經(jīng)具備一定基礎(chǔ),但卻受制于材料性能、品種單一等問(wèn)題,發(fā)展十分緩慢,主要原因在于目前用于CO2共聚物所用的環(huán)氧烷烴主要為含供電子基團(tuán)的環(huán)氧丙烷、環(huán)氧環(huán)己烷等,而含吸電子基團(tuán)的功能性環(huán)氧烷烴如環(huán)氧苯乙烷、環(huán)氧氯丙烷(ECH)則研究較少。另一方面,由于聚合物的機(jī)械和熱力學(xué)性能取決于高分子鏈中重復(fù)單元的的立體排布,相比于無(wú)規(guī)共聚物而言,立構(gòu)規(guī)整性聚合物通常表現(xiàn)出更為優(yōu)異的力學(xué)性能。因此對(duì)于環(huán)氧烷烴和CO2交替共聚物而言,如何控制環(huán)氧烷烴聚合過(guò)程中區(qū)域選擇性和立體化學(xué)選擇性顯得尤為重要。 針對(duì)上述問(wèn)題,本文以環(huán)氧氯丙烷(ECH)為研究對(duì)象,在本課題組先前研究基礎(chǔ)上,優(yōu)化出多手性中心的SanlenCo催化體系和反應(yīng)條件用于制備具有高立構(gòu)規(guī)整度的ECH/CO2共聚物(立構(gòu)規(guī)整度高達(dá)97%),并且首次研究并報(bào)道了ECH/CO2交替共聚物的機(jī)械力學(xué)性能。于此同時(shí),研究催化劑和反應(yīng)條件對(duì)環(huán)氧氯丙烷的手性開(kāi)環(huán)誘導(dǎo)作用,通過(guò)詳細(xì)考察ECH在雙組份催化劑體系誘導(dǎo)下亞甲基開(kāi)環(huán)與次甲基開(kāi)環(huán)比例,以及次甲基位置開(kāi)環(huán)后手性碳構(gòu)型翻轉(zhuǎn)比例。在此基礎(chǔ)之上,考察了溫度對(duì)ECH與CO2共聚反應(yīng)中的區(qū)域選擇性和立體化學(xué)選擇性的影響。完善了環(huán)氧烷烴與CO2共聚反應(yīng)中的區(qū)域和立體化學(xué)研究。
【關(guān)鍵詞】：二氧化碳 環(huán)氧氯丙烷 聚碳酸酯 區(qū)域選擇性
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2013
【分類(lèi)號(hào)】：O633.14
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 1 緒論8-27
• 1.1 溫室效應(yīng)與溫室氣體減排8
• 1.2 二氧化碳固定為高分子材料8-9
• 1.3 二氧化碳與環(huán)氧烷烴的共聚反應(yīng)9-22
• 1.3.1 二氧化碳與環(huán)氧烷烴交替共聚反應(yīng)簡(jiǎn)介9-10
• 1.3.2 二氧化碳與環(huán)氧烷烴交替共聚物的性能及應(yīng)用10-11
• 1.3.3 二氧化碳與環(huán)氧烷烴交替共聚反應(yīng)機(jī)理11-12
• 1.3.4 二氧化碳與環(huán)氧烷烴交替共聚反應(yīng)催化劑的研究進(jìn)展12-22
• 1.4 二氧化碳與環(huán)氧烷烴共聚反應(yīng)基本化學(xué)問(wèn)題22-26
• 1.5 選題依據(jù)及論文構(gòu)思26-27
• 2 環(huán)氧氯丙烷(ECH)與CO_2立體選擇性制備聚碳酸酯27-43
• 2.1 引言27-30
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分30-38
• 2.2.1 原料與試劑30-31
• 2.2.2 實(shí)驗(yàn)測(cè)試儀器31
• 2.2.3 雙功能催化劑的合成31-37
• 2.2.4 CO_2與ECH的聚合反應(yīng)37
• 2.2.5 ECH/CO_2共聚物樣條制作37-38
• 2.3 結(jié)果與討論38-42
• 2.3.1 ECH/CO_2立體選擇性共聚研究38-39
• 2.3.2 ECH/CO_2共聚物核磁譜圖研究39-40
• 2.3.3 ECH/CO_2共聚物力學(xué)性能測(cè)試40-42
• 2.4 本章小結(jié)42-43
• 3 環(huán)氧氯丙烷(ECH)與CO_2交替共聚反應(yīng)區(qū)域選擇性開(kāi)環(huán)的研究43-54
• 3.1 引言43-46
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分46-50
• 3.2.1 原料與試劑46-47
• 3.2.2 實(shí)驗(yàn)測(cè)試儀器47
• 3.2.3 雙組份催化劑的制備47-48
• 3.2.4 Salen-Co(Ⅲ)Cl催化劑誘導(dǎo)ECH開(kāi)環(huán)反應(yīng)48-49
• 3.2.5 ECH次甲基開(kāi)環(huán)衍生物2,3-二氯-1-丙醇苯甲酯的合成49-50
• 3.3 結(jié)果與討論50-53
• 3.3.1 Salen-Co(Ⅲ)Cl催化劑誘導(dǎo)ECH區(qū)域選擇性開(kāi)環(huán)研究50-51
• 3.3.2 Salen-Co(Ⅲ)Cl催化劑誘導(dǎo)ECH在次甲基開(kāi)環(huán)反應(yīng)的立體化學(xué)51-53
• 3.4 本章小結(jié)53-54
• 結(jié)論54-55
• 附錄A 典型化合物的核磁譜圖55-59
• 附錄B 外消旋2,3-二氯-1-丙醇苯甲酯手性液相色譜圖59-60
• 參考文獻(xiàn)60-66
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況66-67
• 致謝67-68

【參考文獻(xiàn)】

中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前1條

1 伍廣朋;結(jié)晶性及功能化二氧化碳基高分子材料的制備[D];大連理工大學(xué);2012年

  本文關(guān)鍵詞：環(huán)氧氯丙烷與二氧化碳立體選擇性共聚制備聚碳酸酯，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

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本文編號(hào)：397937