烯丙醇是一類重要的化工原料,利用過渡金屬催化烯丙醇發(fā)生異構(gòu)化可以快速合成羰基化合物以及構(gòu)建新型化合物,這類反應(yīng)具有高效、綠色、原子經(jīng)濟性好等優(yōu)點,受到越來越多科學(xué)家的關(guān)注。本文以烯丙醇為研究對象,用過渡金屬釕催化烯丙醇發(fā)生不對稱異構(gòu)化/轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng),高效實現(xiàn)了烯丙醇的不對稱還原。主要內(nèi)容分兩方面：1.在反應(yīng)物烯丙醇的合成中,利用廉價易得的腈類合成多種酮類化合物,收率優(yōu)良,然后以酮類化合物為原料,與磷�；宜崛阴グl(fā)生Wittig反應(yīng)合成α,γ-不飽和酯,經(jīng)Dibal-H還原即可得到目標(biāo)初級烯丙醇。研究發(fā)現(xiàn),該類Wittig反應(yīng)的活性與酮有很大關(guān)系,當(dāng)酮的芳環(huán)給電子能力越強時,反應(yīng)活性越低；取代基位阻越大,反應(yīng)活性也隨之降低,而當(dāng)位阻較小時,E-式酯為主要產(chǎn)物。2.以烯丙醇為反應(yīng)物,我們發(fā)展了一種高效的串聯(lián)烯丙醇不對稱異構(gòu)化-轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)。通過對反應(yīng)影響因子進(jìn)行系統(tǒng)的分析和優(yōu)化,最終選用乙醇為溶劑,RuCl1[(S)-SunPhos] [p-cymene]為催化劑,t-BuOK為堿,并通過添加催化量的二乙胺來調(diào)控反應(yīng)中間體a,β-不飽和羰基化合物與中心金屬釕的配位能力,成功實現(xiàn)了烯丙醇的...

【文章頁數(shù)】：82 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 過渡金屬催化烯丙醇異構(gòu)化反應(yīng)的研究進(jìn)展
    1.1 引言
    1.2 Fe催化的烯丙醇異構(gòu)化反應(yīng)
    1.3 Ir催化的烯丙醇異構(gòu)化反應(yīng)
    1.4 Rh催化的烯丙醇異構(gòu)化反應(yīng)
    1.5 Ru催化的烯丙醇異構(gòu)化反應(yīng)
    1.6 其它金屬催化的異構(gòu)化反應(yīng)
    1.7 過渡金屬催化的烯丙醇不對稱異構(gòu)化反應(yīng)
    1.8 立題思想
第二章 反應(yīng)物烯丙醇的合成
    2.1 酮的制備
    2.2 反應(yīng)物烯丙醇的合成
    2.3 小結(jié)
    2.4 實驗部分
第三章 Ru催化烯丙醇不對稱異構(gòu)化/氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)合成γ-位手性醇的研究
    3.1 引言
    3.2 釕催化的烯丙醇不對稱異構(gòu)化/氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)
    3.3 可能的反應(yīng)機理
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 實驗部分
第四章 全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
致謝
攻讀碩士學(xué)位期間已發(fā)表和待發(fā)表論文



本文編號：3952139