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卡賓和自由基介導(dǎo)的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑合成α-氰基砜的熱重排反應(yīng)研究

發(fā)布時間:2024-02-26 22:28
  近十年間,N-磺;-1,2,3-三氮唑作為卡賓前體,在有機合成中發(fā)揮了巨大的作用。其反應(yīng)類型主要有:1)N-磺;-1,2,3-三氮唑可以在過渡金屬的作用下生成α-亞胺金屬卡賓,有親電性的卡賓碳原子和親核性的亞胺氮原子兩個反應(yīng)位點去發(fā)生許多重要的化學(xué)反應(yīng),比如:可以發(fā)生環(huán)丙烷化,X-H鍵插入,1,2-遷移和其它類型的卡賓類反應(yīng),被廣泛用于含氮化合物,特別是含氮雜環(huán)化合物的合成。2)N-磺酰基-1,2,3-三氮唑還可以在Lewis酸催化下開環(huán),發(fā)生氟化反應(yīng)或環(huán)化反應(yīng)。3)N-磺酰基-1,2,3-三氮唑還可以在熱誘導(dǎo)的條件下,通過烯酮亞胺這一關(guān)鍵中間體發(fā)生環(huán)化反應(yīng)。本論文研究了熱誘導(dǎo)N-磺;-1,2,3-三氮唑重排合成α-氰基砜的反應(yīng),并利用該產(chǎn)物實現(xiàn)了多環(huán)產(chǎn)物的構(gòu)建。該反應(yīng)底物適用性好,可兼容多種常見官能團。通過控制實驗,捕獲到了反應(yīng)的關(guān)鍵中間體烯酮亞胺及自由基物種,并據(jù)此提出了合理的反應(yīng)機理,完善了人們對三氮唑及烯酮亞胺的性質(zhì)的理解。

【文章頁數(shù)】:112 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 N-磺;-1,2,3-三氮唑的研究現(xiàn)狀
    1.1 N-磺;-1,2,3-三氮唑簡介
    1.2 以金屬卡賓為中間體的反應(yīng)
        1.2.1 金屬卡賓簡介
        1.2.2 銠卡賓
        1.2.3 其他金屬卡賓
    1.3 Lewis酸促進的N-磺;-1,2,3-三氮唑的反應(yīng)
    1.4 熱誘導(dǎo)的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑的反應(yīng)
第二章 熱誘導(dǎo)N-磺;-1,2,3-三氮唑合成α-氰基砜的反應(yīng)研究
    2.1 課題的提出
    2.2 熱誘導(dǎo)合成α-氰基砜類化合物的合成
        2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.2.2 反應(yīng)底物拓展
        2.2.3 反應(yīng)機理研究
    2.3 α-氰基砜化合物的衍生化反應(yīng)
    2.4 總結(jié)
第三章 實驗部分
    實驗通則
    3.1 底物合成
    3.2 α-氰基砜的合成
    3.3 衍生化反應(yīng)
新化合物數(shù)據(jù)一覽表
已知化合物一覽表
參考文獻
碩士期間已發(fā)表的論文
致謝
附圖



本文編號:3911947

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