過渡金屬參與的不對(duì)稱催化一直是有機(jī)合成化學(xué)研究的熱門領(lǐng)域,其主要研究?jī)?nèi)容之一是設(shè)計(jì)發(fā)展高效、新穎的手性配體。例如,螺環(huán)骨架類配體因其剛性結(jié)構(gòu)在不對(duì)稱催化中已具有廣泛的用途。其中,螺二氫茚骨架由于其在不對(duì)稱催化中應(yīng)用的廣泛性和普適性已被視為“優(yōu)勢(shì)配體骨架”,是螺環(huán)配體中最具代表性的骨架之一。然而,該類螺環(huán)骨架合成和修飾仍然具有一定挑戰(zhàn)性。本論文首次設(shè)計(jì)合成了一類硅螺環(huán)骨架,并將其應(yīng)用于發(fā)展新型手性配體。以2.0 mol%的[Rh(1,5-hexdiene)(Cl]2作為催化劑、4 mol%的(R,R)-Et-Duphos或(R)-QuinoxP作為配體,高效、高立體選擇性實(shí)現(xiàn)了螺二氫苯并噻咯衍生物的不對(duì)稱合成。該方法具有優(yōu)秀的底物普適性,適用于多種手性螺二氫苯并噻咯衍生物的不對(duì)稱合成,能夠取得優(yōu)異的收率(84-99%),非對(duì)映選擇性(dr=91:9->96:4)和對(duì)映選擇性(ee=90-99%)。該反應(yīng)可以放大至克級(jí)規(guī)模(>10 g),催化劑載量可以降低至0.5 mol%,并且其催化效率和立體選擇性能夠得以保持。本論文進(jìn)一步研究了使用該方法合成光學(xué)純7,7’-二甲氧基苯并噻咯...

【文章頁數(shù)】：107 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 優(yōu)勢(shì)手性配體概述
    1.2 手性螺環(huán)配體
        1.2.1 手性螺環(huán)配體發(fā)展概述
        1.2.2 基于螺二氫茚骨架的手性配體
        1.2.3 基于螺二氫茚骨架的手性配體的應(yīng)用簡(jiǎn)介
    1.3 螺二氫茚骨架及其類似物的最新研究進(jìn)展
    1.4 課題提出
第二章 螺二氫苯并噻咯化合物的不對(duì)稱合成
    2.1 引言
        2.1.1 硅中心螺環(huán)化合物的發(fā)展
        2.1.2 硅中心螺環(huán)化合物的不對(duì)稱合成
    2.2 銠催化螺二氫苯并噻咯化合物的不對(duì)稱合成
        2.2.1 硅氫底物的設(shè)計(jì)合成
        2.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.3 底物普適性研究
    2.3 反應(yīng)機(jī)制的探討
    2.4 本章小結(jié)
第三章 手性螺二氫苯并噻咯亞磷酰胺配體的合成及應(yīng)用
    3.1 亞磷酰胺配體簡(jiǎn)介
    3.2 手性螺二氫苯并噻咯亞磷酰胺配體的合成
    3.3 手性螺二氫苯并噻咯亞磷酰胺配體在不對(duì)稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用
        3.3.1 Rh催化的不對(duì)稱氫化反應(yīng)
        3.3.2 Pd催化的不對(duì)稱分子內(nèi)胺芳基化反應(yīng)
    3.4 本章小結(jié)
實(shí)驗(yàn)部分
參考文獻(xiàn)
新化合物數(shù)據(jù)一覽表
已知化合物一覽表
碩士期間已發(fā)表的論文
致謝



本文編號(hào)：3804209