有機(jī)硫稀土配合物的應(yīng)用研究進(jìn)展
【圖文】：
3，14］，化學(xué)家們合成出了大量結(jié)構(gòu)新穎、性能特異的稀土含硫有機(jī)配體配合物［15］。有機(jī)硫稀土配合物的合成方法目前主要有碾磨法、溶液合成法、固相合成等方法［4］。本文綜述了二硫代(氨基)甲酸類稀土配合物、二硫代磷酸類稀土配合物、硫脲類稀土配合物、硫醇類稀土配合物等的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，重點(diǎn)介紹了有機(jī)硫稀土配合物在納米稀土硫化物前驅(qū)體、橡膠硫化劑、摩擦潤滑添加劑、抗菌藥物、催化劑、單分子磁性(SMMs)、電致發(fā)光材料等方面的潛在應(yīng)用。1二硫代氨基甲酸類稀土配合物二硫代氨基甲酸類配體(圖1)的配位能力比較強(qiáng)，常以單齒基或雙齒基的形式和稀土原子形成配位，但以雙齒基與稀土形成配合物的形式比較常見。二硫代氨基甲酸類稀土配合物是一種制備納米稀土硫化物的前驅(qū)體，其合成溫度比標(biāo)準(zhǔn)的固態(tài)合成溫度要低，且沒有有毒的SO2氣體產(chǎn)生，是制備納米稀土硫化物的有效途徑，通過控制反應(yīng)條件和配合物的量，可以制備出不同粒徑和形貌的稀土硫化物［16］。MichelleDＲegulacio等［5］用硝酸稀土鹽、四甲基銨乙基二硫代氨基甲酸鹽和輔助配體鄰菲咯啉制備了一系列的二硫代氨基甲酸類稀土配合物，［Eu(S2CNＲＲ')(L=1，10－phen，andＲ=methyl，Ｒ=ethyl(1)，Ｒ=Ｒ'=nPropy(2)，Ｒ=Ｒ'=iButyl(3)，［Ln(S2CNＲ2)3L］(Ｒ=ethyl，L=1，10－phen，Ln=Nd(4)，Sm(5)，Gd(6)，Ho(7)，Er(8))，并用X射線單晶衍射測定了配合物的結(jié)構(gòu)，使用熱分析聯(lián)合GC－MS確定了配合物的熱分解機(jī)制。研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)Ｒ為乙基時(shí)，隨著稀土離子半徑的變小，配合物降解的溫度越低，生成稀土硫化物的晶格能卻保持不變。因?yàn)檫@些稀土配合物是單分子結(jié)構(gòu)，并且在空氣和溶液中都很穩(wěn)定，所以這些有機(jī)硫稀土
III)，Dy(III)，Er(III))。X－射線單晶衍射測定發(fā)現(xiàn)配合物中心的Ln(III)原子和Aze－Dtc的六個(gè)S原子以及鄰菲咯啉的兩個(gè)N原子構(gòu)成了一個(gè)扭曲的十二面體幾何結(jié)構(gòu)，并對(duì)這些配合物的催化性能進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)這些配合物對(duì)于羰基化合物的三甲基硅腈化反應(yīng)表現(xiàn)出較好的催化活性(圖2)。圖2［Ln(Aze－Dtc)3(Phen)］的催化反應(yīng)Fig．2CatalyticＲeaction稀土元素的同位素因其豐富的物理化學(xué)性質(zhì)被廣泛的應(yīng)用于定向放射治療，Y－90應(yīng)用就是典型的例子。LopezA等［27］合成了一系列的烷基二硫代氨基甲酸釔稀土配合物(圖3)，因?yàn)榕浜衔飿O高的親油性非常容易被碘油萃取，，用同位素示蹤法標(biāo)記的碘油對(duì)肝癌細(xì)胞進(jìn)行放射栓塞術(shù)。研究發(fā)現(xiàn)這一系列的配合物是一種新的放射配合物，有較高的產(chǎn)率和更加優(yōu)良的體外穩(wěn)定性，可能是一種較好的治療肝癌的潛在手段。圖3烷基二硫代氨基甲酸釔稀土配合物的結(jié)構(gòu)Fig．3Structureofthemixedligandyttriumcomplexes［Y(dtc)3(Phen)］117
【作者單位】： 江西理工大學(xué)冶金與化學(xué)工程學(xué)院;
【基金】：國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(21161008) 江西省教育廳科技落地計(jì)劃項(xiàng)目(GCJ2011-243)
【分類號(hào)】：O641.4
【參考文獻(xiàn)】
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本文編號(hào)：2535909
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