本文關(guān)鍵詞：紫外光照下氧化銅對鄰苯二酚降解的影響及機理研究

  更多相關(guān)文章： 環(huán)境持久性自由基 鄰苯二酚 過渡金屬銅 光降解

【摘要】：環(huán)境持久性自由基(EPFRs)因其較長的環(huán)境壽命、更強的穩(wěn)定性和具有的潛在DNA、心肺系統(tǒng)損傷作用引起了環(huán)境和醫(yī)學(xué)研究者的關(guān)注。在顆粒表面,取代后的芳香族化合物(苯酚、氯酚等)與過渡金屬相互作用過程中發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,同時產(chǎn)生EPFRs。這些相互作用不僅會在燃燒、熱解等過程中發(fā)生,空氣顆粒物和環(huán)境土壤中也存在。在大多數(shù)研究體系中,研究者重點關(guān)注了EPFRs的產(chǎn)生過程和潛在風(fēng)險,但對EPFRs影響污染物環(huán)境行為的研究關(guān)注非常少。而EPFRs的發(fā)現(xiàn)也向只以濃度為標(biāo)準(zhǔn)評估污染物風(fēng)險的傳統(tǒng)方法提出了挑戰(zhàn)。大多數(shù)針對CT和CuO的研究均集中在光催化降解/光芬頓降解,對可能產(chǎn)生的EPFRs及其影響沒有相關(guān)的研究。因此,了解潛在的EPFRs對污染物環(huán)境行為的影響及在新污染物形成過程中的作用顯得尤為重要。本研究主要關(guān)注紫外光照條件下,N2和Air兩個氣體氛圍中,有機污染物鄰苯二酚(CT)與過渡金屬銅共存時,EPFRs的產(chǎn)生機制、特征及其對CT降解的影響。研究發(fā)現(xiàn),紫外光照下,分別在N2和Air兩氣體氛圍中,EPFRs會在含有過渡金屬Cu的顆粒表面,通過CT與過渡金屬Cu相互作用并發(fā)生電子轉(zhuǎn)移的過程中產(chǎn)生,還原后的過渡金屬與自由基結(jié)合形成復(fù)合體——Cu(Ⅰ)-EPFRs。N2氛圍下EPFRs的信號強度大于Air氛圍,而g值小于Air氛圍。EPFRs的環(huán)境半衰期從14小時到3 d不等,以半醌自由基為主要類型,g值在2.0045-2.0052之間。CuO/SiO2系統(tǒng)中,無論CT濃度高低,反應(yīng)中均伴隨著EPFRs的產(chǎn)生。較低CT濃度時,EPFRs的產(chǎn)生阻礙了CT的降解。除了健康風(fēng)險,EPFRs會在一定條件下阻礙CT的降解,改變其環(huán)境行為,增大了環(huán)境風(fēng)險,客觀上需要在有機污染物環(huán)境歸趨中考慮EPFRs的貢獻。
【關(guān)鍵詞】：環(huán)境持久性自由基 鄰苯二酚 過渡金屬銅 光降解
【學(xué)位授予單位】：昆明理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：X131
【目錄】：

• 摘要6-7
• Abstract7-12
• 第一章 引言12-18
• 1.1 研究背景與動態(tài)12-16
• 1.1.1 環(huán)境持久性自由基的來源及風(fēng)險12-13
• 1.1.2 有機污染物鄰苯二酚的環(huán)境行為及影響13-14
• 1.1.3 過渡金屬銅在CT降解中的作用14-15
• 1.1.4 EPFR_s在CT降解中的作用15-16
• 1.2 研究內(nèi)容16-17
• 1.3 技術(shù)路線17-18
• 第二章 研究材料與方法18-22
• 2.1 實驗材料與儀器18
• 2.1.1 實驗材料18
• 2.1.2 實驗儀器18
• 2.2 實驗方法18-22
• 2.2.1 CuO/SiO_2顆粒的制備及表征18-19
• 2.2.2 顆粒上CT的負載19
• 2.2.3 CT的光降解反應(yīng)19
• 2.2.4 HPLC中CT的測定19-20
• 2.2.5 EPFR_s的EPR信號監(jiān)測20
• 2.2.6 吸附試驗20
• 2.2.7 Cu~+和Cu~(2+)的UV-Vis測定20-21
• 2.2.8 AAS測Cu離子的溶出21
• 2.2.9 FTIR測顆粒表面-OH等官能團21-22
• 第三章 CT光降解及降解動力學(xué)22-31
• 3.1 制備顆粒的XRD表征22
• 3.2 預(yù)實驗中CT負載及萃取過程溶劑的選擇22-26
• 3.2.1 CT萃取溶劑的確定22-24
• 3.2.2 CT溶劑的確定24-26
• 3.3 多濃度單時間點的CT光降解26-27
• 3.4 CT光降解動力學(xué)27-30
• 3.5 小結(jié)30-31
• 第四章 EPFR_s信號的測定及特征分析31-40
• 4.1 EPR信號強度譜圖31-33
• 4.1.1 未負載CT的初始制備顆粒的EPR譜圖31
• 4.1.2 不同濃度CT樣品的EPR強度譜圖31-33
• 4.2 EPFR_s信號的衰減趨勢圖33-35
• 4.3 EPFR_s g值及峰寬分析35-37
• 4.4 SigmaPlot擬合EPFR_s的壽命37-39
• 4.5 小結(jié)39-40
• 第五章 CT光降解的現(xiàn)象分析及機理研究40-51
• 5.1 CT光降解的現(xiàn)象分析40-41
• 5.2 CT在顆粒上的吸附及其影響分析41-43
• 5.3 CT暗反應(yīng)的影響43-45
• 5.4 FTIR測顆粒表面-OH等官能團45-47
• 5.5 Cu~(2+)及Cu~+的UV-Vis測定47-48
• 5.6 較低濃度范圍EPFR_s阻礙CT光降解的機理分析48
• 5.7 較高濃度范圍CuO促進CT光降解的分析48-49
• 5.8 小結(jié)49-51
• 第六章 結(jié)論與展望51-53
• 6.1 實驗結(jié)論51
• 6.2 論文創(chuàng)新點51-52
• 6.3 研究展望52-53
• 致謝53-54
• 參考文獻54-63
• 附錄A 攻讀碩士期間發(fā)表的論文63-64
• 附錄B 參與的基金項目64

【相似文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 ;鄰苯二酚市場潛力巨大[J];技術(shù)與市場;2000年11期

2 梁誠;鄰苯二酚的生產(chǎn)及應(yīng)用[J];精細石油化工進展;2000年04期

3 崔小明;;鄰苯二酚的生產(chǎn)及應(yīng)用[J];化學(xué)推進劑與高分子材料;2000年06期

4 崔小明;;鄰苯二酚的生產(chǎn)及應(yīng)用[J];化工之友;2001年04期

5 葉竹圭;鄰苯二酚的開發(fā)應(yīng)用前景[J];精細石油化工;2003年03期

6 王敏;開發(fā)鄰苯二酚正逢良機[J];化工生產(chǎn)與技術(shù);2003年02期

7 王朝進,章亞東,蔣登高,高曉蕾,王雷;鄰苯二酚清潔合成方法的研究進展[J];河南化工;2003年04期

8 駱生;鄰苯二酚的開發(fā)與應(yīng)用進展[J];化工中間體;2004年08期

9 仁文;;鄰苯二酚的開發(fā)與應(yīng)用[J];精細化工原料及中間體;2004年11期

10 王莉;鄰苯二酚的研究進展及市場前景[J];化工中間體;2005年08期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前7條

1 熊建文;陳威;武波;;鄰苯二酚1,2-雙加氧酶基因的突變對Pseudomonas sp.B3-1產(chǎn)鄰苯二酚的影響[A];2008年中國微生物學(xué)會學(xué)術(shù)年會論文摘要集[C];2008年

2 張宗武;申佩弘;梁璇;張敏;李俊芳;武波;;產(chǎn)鄰苯二酚工程菌的構(gòu)建及發(fā)酵條件的優(yōu)化[A];第三屆全國化學(xué)工程與生物化工年會論文摘要集（上）[C];2006年

3 宋遠志;謝吉民;陳敏;舒火明;吳云龍;;實驗與理論研究鄰苯二醌/鄰苯二酚的電化學(xué)(英文)[A];中國化學(xué)會第十四屆有機分析及生物分析學(xué)術(shù)研討會會議論文摘要集[C];2007年

4 趙小輝;楊季冬;周尚;賀薇;周邦智;呂昕;朱乾華;;熒光法測定水體中痕量鄰苯二酚[A];第六屆全國環(huán)境化學(xué)大會暨環(huán)境科學(xué)儀器與分析儀器展覽會摘要集[C];2011年

5 王建營;吳福麗;胡文祥;延璽;劉連英;;超聲催化DCC法合成鄰苯二酚類鈾促排化合物[A];第三屆全國有機化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集（上冊）[C];2004年

6 吳蘇紅;景遐斌;黃宇彬;;鄰苯二酚接枝可降解的兩親性聚合物制備核交聯(lián)的膠束[A];2011年全國高分子學(xué)術(shù)論文報告會論文摘要集[C];2011年

7 李林鵬;林陵;曾崇余;;Na對制備鄰苯二酚的Ni/硅藻土催化劑催化性能的影響[A];第六屆全國工業(yè)催化技術(shù)及應(yīng)用年會論文集[C];2009年

中國重要報紙全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 呂楠;四大利好可望拉動鄰苯二酚消費[N];中國化工報;2005年

2 ;鄰苯二酚 市場潛力 大 大 大[N];中國物資報;2000年

3 蘭州石化研究院提供;鄰苯二酚市場需求潛力大[N];中國石油報;2003年

4 本報記者 徐紅衛(wèi);主動維權(quán) 三吉利兩次瓦解歐盟企業(yè)強勢傾銷[N];中國工業(yè)報;2005年

5 胡斌;受沖擊舉步維艱 求發(fā)展拓展用途[N];中國化工報;2002年

6 王維中;羅地亞在華鄰苯二酚業(yè)務(wù)激增[N];中國化工報;2002年

7 高楓;鄰苯二酚發(fā)展該提速了[N];中國化工報;2004年

8 王佩杰 丁慶和;連云港三吉利公司打贏反傾銷官司[N];新華日報;2005年

9 曉梅;國產(chǎn)技術(shù)開發(fā)成功 擴大規(guī)模機不可失[N];中國化工報;2001年

10 吳學(xué)安;中國企業(yè)打贏反傾銷保衛(wèi)戰(zhàn)[N];中國貿(mào)易報;2006年

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前2條

1 鄒秀晶;鄰苯二酚和乙（甲）醇氣相單醚化合成鄰羥基苯乙（甲）醚催化劑的研究[D];吉林大學(xué);2009年

2 張強;外二醇雙加氧酶（BphC）在鄰苯二酚類物質(zhì)傳感器中的應(yīng)用[D];大連理工大學(xué);2012年

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 李丹;鄰苯二酚乙胺與環(huán)境友好型溶劑的相互作用研究[D];河南大學(xué);2015年

2 程正奇;天然有機質(zhì)負載對鄰苯二酚在二氧化硅—赤鐵礦表面降解的影響[D];昆明理工大學(xué);2016年

3 王婷;紫外光照下氧化銅對鄰苯二酚降解的影響及機理研究[D];昆明理工大學(xué);2016年

4 夏先偉;鄰苯二酚的分離與提純[D];鄭州大學(xué);2007年

5 陳威;發(fā)酵法產(chǎn)鄰苯二酚菌株的篩選及固定化細胞的條件優(yōu)化[D];廣西大學(xué);2007年

6 李江;運用生物技術(shù)轉(zhuǎn)化苯甲酸鈉合成鄰苯二酚[D];北京化工大學(xué);2003年

7 王朝進;1,2-環(huán)己二醇脫氫制備鄰苯二酚的研究[D];鄭州大學(xué);2003年

8 高運福;對叔丁基鄰苯二酚的合成研究[D];北京工商大學(xué);2006年

9 謝英男;硅膠負載鎳催化劑脫氫制備鄰苯二酚的研究[D];鄭州大學(xué);2005年

10 程夕冉;產(chǎn)鄰苯二酚菌株的篩選及相關(guān)基因的克隆[D];廣西大學(xué);2007年

，

本文編號：881808