磁性BiOI/Fe 3 O 4 的合成及光催化降解水中的雙酚S
發(fā)布時(shí)間:2021-09-24 07:29
利用簡(jiǎn)單的共沉淀法在室溫條件下制備了磁性空心蜂窩狀的BiOI/Fe3O4光催化劑,采用X射線衍射(XRD)、透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電子顯微鏡(SEM)、紫外-可見(jiàn)光漫反射譜儀(UV-vis)、N2吸附-解析BET技術(shù)和振動(dòng)磁強(qiáng)計(jì)(VSM)等儀器對(duì)其進(jìn)行表征,并在可見(jiàn)光下催化降解雙酚S(BPS)。結(jié)果表明,催化劑量為1.0 g·L-1、pH為9.0時(shí),對(duì)BPS的去除率最高,可見(jiàn)光照90 min,BiOI/Fe3O4復(fù)合光催化劑對(duì)BPS的去除率可達(dá)90.6%。反應(yīng)結(jié)束后,復(fù)合光催化劑在外加磁場(chǎng)作用下從反應(yīng)體系中分離,循環(huán)實(shí)驗(yàn)5次后,其光催化效率仍保持在85.0%以上,表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。降解過(guò)程主要包含羥基自由基和光生空穴的氧化作用。沉淀法制備Bi OI/Fe3O4簡(jiǎn)單可靠,條件可控,所制備的Bi OI/Fe3O4具有良好的應(yīng)用前景。
【文章來(lái)源】:環(huán)境工程學(xué)報(bào). 2016,10(11)北大核心CSCD
【文章頁(yè)數(shù)】:8 頁(yè)
【部分圖文】:
BiOI/Fe3O4催化劑的X射線衍射譜圖
間接帶隙材料,其值為4。以(αhν)1/2對(duì)hν作圖,可求得BiOI/Fe3O4的能隙值為1.63eV,而B(niǎo)iOI的能隙值為1.85eV。復(fù)合材料能隙值的降低同樣印證了其光催化性能的增強(qiáng)。2.1.4N2吸附-脫附分析圖4(a)為制備的BiOI/Fe3O4復(fù)合材料的孔徑分布和氮?dú)馕矫摳角€。等溫線是典型的第IV類,屬于介孔復(fù)合材料。由表1及圖4(b,c)得知,BiOI、和Fe3O4的BET比表面積分別為2.71和105.34m2·g-1,其相應(yīng)的孔徑大小分別是12.45和18.16nm。復(fù)合材料BiOI/Fe3O4的比表面積為圖3單體BiOI與BiOI/Fe3O4復(fù)合材料的紫外-可見(jiàn)漫反射圖譜(小圖:BiOI和BiOI/Fe3O4對(duì)應(yīng)的能帶圖)Fig.3UV-visdiffusereflectancespectraofBiOIandBiOI/Fe3O4composites(inset:bandgapofBiOIandBiOI/Fe3O4)20.09m2·g-1,低于Fe3O4而高于BiOI,其對(duì)應(yīng)的孔徑大小為23.55nm。從BJH孔徑分布來(lái)看,合成材料的孔徑大部分位于2~50nm之間,材料的比表面積和孔容相對(duì)較大,表明BiOI/Fe3O4復(fù)合材料具有獨(dú)特的微孔結(jié)構(gòu)。介孔復(fù)合材料具有相對(duì)較大的表面積,能夠提供更多的活性位點(diǎn),同時(shí)適當(dāng)?shù)目讟?gòu)造有利于光的透過(guò),可有效地抑制電子和空穴的復(fù)合,促使光催化活性得到了增強(qiáng)。表1BiOI/Fe3O4和BiOI催化劑的吸附特性Table1AdsorptionpropertiesofBiOI/Fe3O4andBiOIcatalysts樣品比表面積/(m2·g-1)總孔容/(m2·g-1)BiOI/Fe3O420.090.10BiOI2.710.0042Fe3O4105.340.102.1.5磁性分析本實(shí)驗(yàn)樣品的磁滯曲線如圖5所示,F(xiàn)e3O4粒子的飽和磁化強(qiáng)度為57.35emu·g-1,BiOI/Fe3O4的飽和磁化?
Fig.4Nitrogenadsorption-desorptionisothermandporesizedistribution(inset)ofsamples18.20%;與單體BiOI相比,制備的磁性復(fù)合材料的光催化活性最高,在可見(jiàn)光照射下BPS的去除率高達(dá)90.60%。由于Fe3O4為n型半導(dǎo)體,而B(niǎo)iOI為p型半導(dǎo)體,二者復(fù)合形成了p-n異質(zhì)結(jié),促進(jìn)了光生電子和空穴的快速分離,使復(fù)合材料的光催化活性得到了極大的提升。另外,復(fù)合材料獨(dú)特的介孔結(jié)構(gòu)也有利于對(duì)BPS的吸附從而導(dǎo)致光催化活性的增強(qiáng)。2.3影響因素分析2.3.1催化劑用量影響圖7表明了不同催化劑加入量對(duì)BPS去除效圖5BiOI和BiOI/Fe3O4樣品的飽和磁滯回線Fig.5MagnetichysteresisloopsofBiOIandBiOI/Fe3O4samples圖6不同催化劑對(duì)BPS的光催化降解效率對(duì)比Fig.6ComparisonofBPSphotocatalyticdegradationbydifferentcatalysts率的影響。當(dāng)濃度達(dá)到1.0g·L-1時(shí),BPS的降解效率達(dá)到最佳值。在達(dá)到最佳值之前,催化劑濃度范圍為0.1~1.0g·L-1。隨著催化劑濃度的增大,催化劑表面與污染物的接觸面增大,表面活性位點(diǎn)對(duì)BPS的吸附也隨之增多,其催化降解效率逐漸增大。隨著催化劑濃度的繼續(xù)增大,BPS降解效率降低。這可能是由于水溶液中催化劑用量過(guò)大,致使可見(jiàn)光透光率下降,光照不能很好的照射到催化劑表面,活性位點(diǎn)減少,導(dǎo)致光催化效率降低[17-18]。另一方面,過(guò)多的催化劑容易導(dǎo)致團(tuán)聚現(xiàn)象的出現(xiàn),也會(huì)使其光催化效率下降[19]。2.3.2pH影響在pH=3.0~13.0范圍內(nèi),考察了初始pH對(duì)BPS降解的影響,如圖8所示。催化劑的光降解動(dòng)力學(xué)遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,由此可得出反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)(k):ln(C0/C)=kt式中:t為反應(yīng)時(shí)間(min),C0為BPS的初始濃度6353
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]可見(jiàn)光鉍系光催化劑的研究進(jìn)展[J]. 赫榮安,曹少文,周鵬,余家國(guó). 催化學(xué)報(bào). 2014(07)
[2]納米材料毒理學(xué)和安全性研究進(jìn)展[J]. 張杰,錢(qián)新明,趙鵬,許志珍,王煜倩,唐仕川. 中國(guó)安全生產(chǎn)科學(xué)技術(shù). 2013(01)
[3]BiOI-TiO2復(fù)合材料光催化降解雙酚A的研究[J]. 方建章,徐曉鑫,柳章,岑超平. 華南師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2013(01)
[4]鹵氧化鉍化合物光催化劑[J]. 魏平玉,楊青林,郭林. 化學(xué)進(jìn)展. 2009(09)
[5]納米材料的毒理學(xué)和安全性[J]. 李衛(wèi)華,市原學(xué),李潔斐,王強(qiáng)毅,顧祖維,丁訓(xùn)誠(chéng). 環(huán)境與職業(yè)醫(yī)學(xué). 2006(05)
[6]11種取代酚類內(nèi)分泌干擾活性的初步篩選與評(píng)價(jià)[J]. 李延,胡雙慶,尹大強(qiáng),王連生. 環(huán)境化學(xué). 2003(04)
本文編號(hào):3407356
【文章來(lái)源】:環(huán)境工程學(xué)報(bào). 2016,10(11)北大核心CSCD
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【部分圖文】:
BiOI/Fe3O4催化劑的X射線衍射譜圖
間接帶隙材料,其值為4。以(αhν)1/2對(duì)hν作圖,可求得BiOI/Fe3O4的能隙值為1.63eV,而B(niǎo)iOI的能隙值為1.85eV。復(fù)合材料能隙值的降低同樣印證了其光催化性能的增強(qiáng)。2.1.4N2吸附-脫附分析圖4(a)為制備的BiOI/Fe3O4復(fù)合材料的孔徑分布和氮?dú)馕矫摳角€。等溫線是典型的第IV類,屬于介孔復(fù)合材料。由表1及圖4(b,c)得知,BiOI、和Fe3O4的BET比表面積分別為2.71和105.34m2·g-1,其相應(yīng)的孔徑大小分別是12.45和18.16nm。復(fù)合材料BiOI/Fe3O4的比表面積為圖3單體BiOI與BiOI/Fe3O4復(fù)合材料的紫外-可見(jiàn)漫反射圖譜(小圖:BiOI和BiOI/Fe3O4對(duì)應(yīng)的能帶圖)Fig.3UV-visdiffusereflectancespectraofBiOIandBiOI/Fe3O4composites(inset:bandgapofBiOIandBiOI/Fe3O4)20.09m2·g-1,低于Fe3O4而高于BiOI,其對(duì)應(yīng)的孔徑大小為23.55nm。從BJH孔徑分布來(lái)看,合成材料的孔徑大部分位于2~50nm之間,材料的比表面積和孔容相對(duì)較大,表明BiOI/Fe3O4復(fù)合材料具有獨(dú)特的微孔結(jié)構(gòu)。介孔復(fù)合材料具有相對(duì)較大的表面積,能夠提供更多的活性位點(diǎn),同時(shí)適當(dāng)?shù)目讟?gòu)造有利于光的透過(guò),可有效地抑制電子和空穴的復(fù)合,促使光催化活性得到了增強(qiáng)。表1BiOI/Fe3O4和BiOI催化劑的吸附特性Table1AdsorptionpropertiesofBiOI/Fe3O4andBiOIcatalysts樣品比表面積/(m2·g-1)總孔容/(m2·g-1)BiOI/Fe3O420.090.10BiOI2.710.0042Fe3O4105.340.102.1.5磁性分析本實(shí)驗(yàn)樣品的磁滯曲線如圖5所示,F(xiàn)e3O4粒子的飽和磁化強(qiáng)度為57.35emu·g-1,BiOI/Fe3O4的飽和磁化?
Fig.4Nitrogenadsorption-desorptionisothermandporesizedistribution(inset)ofsamples18.20%;與單體BiOI相比,制備的磁性復(fù)合材料的光催化活性最高,在可見(jiàn)光照射下BPS的去除率高達(dá)90.60%。由于Fe3O4為n型半導(dǎo)體,而B(niǎo)iOI為p型半導(dǎo)體,二者復(fù)合形成了p-n異質(zhì)結(jié),促進(jìn)了光生電子和空穴的快速分離,使復(fù)合材料的光催化活性得到了極大的提升。另外,復(fù)合材料獨(dú)特的介孔結(jié)構(gòu)也有利于對(duì)BPS的吸附從而導(dǎo)致光催化活性的增強(qiáng)。2.3影響因素分析2.3.1催化劑用量影響圖7表明了不同催化劑加入量對(duì)BPS去除效圖5BiOI和BiOI/Fe3O4樣品的飽和磁滯回線Fig.5MagnetichysteresisloopsofBiOIandBiOI/Fe3O4samples圖6不同催化劑對(duì)BPS的光催化降解效率對(duì)比Fig.6ComparisonofBPSphotocatalyticdegradationbydifferentcatalysts率的影響。當(dāng)濃度達(dá)到1.0g·L-1時(shí),BPS的降解效率達(dá)到最佳值。在達(dá)到最佳值之前,催化劑濃度范圍為0.1~1.0g·L-1。隨著催化劑濃度的增大,催化劑表面與污染物的接觸面增大,表面活性位點(diǎn)對(duì)BPS的吸附也隨之增多,其催化降解效率逐漸增大。隨著催化劑濃度的繼續(xù)增大,BPS降解效率降低。這可能是由于水溶液中催化劑用量過(guò)大,致使可見(jiàn)光透光率下降,光照不能很好的照射到催化劑表面,活性位點(diǎn)減少,導(dǎo)致光催化效率降低[17-18]。另一方面,過(guò)多的催化劑容易導(dǎo)致團(tuán)聚現(xiàn)象的出現(xiàn),也會(huì)使其光催化效率下降[19]。2.3.2pH影響在pH=3.0~13.0范圍內(nèi),考察了初始pH對(duì)BPS降解的影響,如圖8所示。催化劑的光降解動(dòng)力學(xué)遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,由此可得出反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)(k):ln(C0/C)=kt式中:t為反應(yīng)時(shí)間(min),C0為BPS的初始濃度6353
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]可見(jiàn)光鉍系光催化劑的研究進(jìn)展[J]. 赫榮安,曹少文,周鵬,余家國(guó). 催化學(xué)報(bào). 2014(07)
[2]納米材料毒理學(xué)和安全性研究進(jìn)展[J]. 張杰,錢(qián)新明,趙鵬,許志珍,王煜倩,唐仕川. 中國(guó)安全生產(chǎn)科學(xué)技術(shù). 2013(01)
[3]BiOI-TiO2復(fù)合材料光催化降解雙酚A的研究[J]. 方建章,徐曉鑫,柳章,岑超平. 華南師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2013(01)
[4]鹵氧化鉍化合物光催化劑[J]. 魏平玉,楊青林,郭林. 化學(xué)進(jìn)展. 2009(09)
[5]納米材料的毒理學(xué)和安全性[J]. 李衛(wèi)華,市原學(xué),李潔斐,王強(qiáng)毅,顧祖維,丁訓(xùn)誠(chéng). 環(huán)境與職業(yè)醫(yī)學(xué). 2006(05)
[6]11種取代酚類內(nèi)分泌干擾活性的初步篩選與評(píng)價(jià)[J]. 李延,胡雙慶,尹大強(qiáng),王連生. 環(huán)境化學(xué). 2003(04)
本文編號(hào):3407356
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