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功能性鐵基和鋯基MOFs合成及其催化性能研究

發(fā)布時間:2021-06-08 13:13
  金屬-有機(jī)骨架材料(Metal-organic frameworks,MOFs)是一種新型有機(jī)/無機(jī)雜化多孔材料,具有骨架結(jié)構(gòu)可設(shè)計性、可剪裁性、孔道尺寸可調(diào)且易于功能化等特點(diǎn),在氣體存儲分離、分子識別、傳感和催化等領(lǐng)域取得了令人矚目的成果。特別是在催化領(lǐng)域,MOFs具有高密度催化活性位點(diǎn)和催化基團(tuán)可設(shè)計性等特點(diǎn),是最具應(yīng)用前景的催化劑之一。然而,MOFs在催化領(lǐng)域也面臨諸多挑戰(zhàn):(1)常規(guī)溶劑熱法或水熱法合成MOFs需要高溫、高壓設(shè)備,高能耗、低收率,且不易于大規(guī)模制備;(2)多數(shù)MOFs在水溶液中穩(wěn)定性較差,面臨長期穩(wěn)定和水敏感性等問題;(3)MOFs孔道修飾功能性基團(tuán)作為催化位點(diǎn)受限于孔道尺寸及功能性基團(tuán)空間位阻,存在活性位點(diǎn)利用率低等問題。本論文以水穩(wěn)定性能優(yōu)異的MIL(Materials of Institut Lavoisier)系列MOFs和UiO(University of Oslo)系列MOFs為研究對象,開發(fā)了室溫水相合成法合成MIL-100(Fe)應(yīng)用于有機(jī)染料光催化降解;將MIL-100(Fe)高溫碳化、酸洗后獲得中空多孔石墨化碳材料作為超級電容器電極材料;設(shè)計... 

【文章來源】:貴州師范大學(xué)貴州省

【文章頁數(shù)】:109 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

功能性鐵基和鋯基MOFs合成及其催化性能研究


MIL-100(M3+)和MIL-101(M3+)的MTN拓?fù)鋄43]

機(jī)理,配位數(shù),材料,異相催化


53].圖1.6 提出在可見光照射下MIL-101(Fe) (a)去除AO7和MIL-53(Fe)激活H2O2的機(jī)理(b)[52,53]。1.1.2 UiO 系列 MOF 材料簡介(一) UiO 系列 MOF 的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)由金屬鋯(Zr)構(gòu)筑的 UiO(University of Oslo)系列材料也是一種水穩(wěn)定性能較好的 MOF 材料,它具有更高的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性和可功能化等特點(diǎn),在異相催化領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值[54-56]。與 M(I)、M(II)和 M(III)基 MOFs(M 代表金屬元素)相比,Zr(IV)具有較高的氧化狀態(tài)和電荷密度,Lillerud等人報道鋯元素與氧原子具有很強(qiáng)的相互作用力,鋯-氧團(tuán)簇具有很高的配位數(shù),Zr-MOFs 的次級結(jié)構(gòu)單元是 Zr6O4(OH)4(CO2)12,具有 MOF 中最高的配位數(shù)[57]。此外,由于[Zr6(O)x(OH)y]節(jié)點(diǎn)的高度連通性

催化活性位,混合配體,活性關(guān)系,分解活性


Figure 1.11 Synthesis of UiO-66-TEMPO(x%) and UiO-67-TEMPO(x%) materials[93].圖 1.11 UiO-66-TEMPO(x%)和 UiO-67-TEMPO(x%)材料的合成[93]。由于大量的三唑和 TEMPO 基團(tuán),以及相當(dāng)短的骨架,他們采用混合配體策略合成了 TEMPO 功能化的 UiO-66 和 UiO-67。然而,用這種方法合成的 MO中含有大量缺失的團(tuán)簇缺陷。此外,隨機(jī)分布的催化活性位點(diǎn)不利于對結(jié)構(gòu) 活性關(guān)系的闡明,因此,關(guān)于 TEMPO 自由基的分解活性和結(jié)構(gòu)缺陷尚不清楚。1.3 本論文的研究目的、設(shè)想和內(nèi)容綜上所述,MOFs 的穩(wěn)定性和特定催化活性位點(diǎn)是應(yīng)用研究中最關(guān)鍵的問題本論文將側(cè)重Fe-MOFs的室溫快速合成制備、Zr-MOFs的缺陷調(diào)控的合成手段,利用合成出的 MOFs 進(jìn)行光催化、電化學(xué)儲能以及醇氧化方面的應(yīng)用研究。本論文將從以下方面開展實(shí)驗(yàn)研究:

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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[6]金屬有機(jī)骨架MIL-101的合成、改性及在催化反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)展[J]. 劉淑芝,趙福臨,郭齊,崔寶臣.  化工進(jìn)展. 2017(03)
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[8]氮氧自由基TEMPO:選擇氧化醇的高效有機(jī)小分子催化劑[J]. 楊貫羽,郭彥春,武光輝,鄭立穩(wěn),宋毛平.  化學(xué)進(jìn)展. 2007(11)
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本文編號:3218528

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