隨著工農(nóng)業(yè)的高速發(fā)展,難降解有機(jī)物的種類和數(shù)量呈現(xiàn)飛速增長(zhǎng)。它們很難通過(guò)傳統(tǒng)的生物或物化法去除,日益成為威脅人類健康的嚴(yán)峻問(wèn)題。在UV及其耦合工藝的基礎(chǔ)上,本課題嘗試構(gòu)建UV/NO₃^-體系,并將其用于降解亞甲基藍(lán)以及對(duì)氯苯酚等難降解有機(jī)物。本課題分別以低壓汞燈和中壓汞燈作為紫外光源,探究不同紫外光源下濃度及pH對(duì)NO₃^-光化學(xué)活性的影響。研究發(fā)現(xiàn)NO₃^-在兩種紫外光源下均具有光化學(xué)活性,能轉(zhuǎn)化為氨氮、亞硝酸鹽氮、氮氧化物等其他氮形態(tài)。電子順磁共振測(cè)試結(jié)果還直接證明了NO₃^-在中壓汞燈輻照下能產(chǎn)生羥基自由基。酸性條件有利于羥基自由基的生成,而堿性環(huán)境有利于亞硝酸鹽氮的積累。在研究NO₃^-光化學(xué)活性的基礎(chǔ)上,分別利用低壓汞燈/NO₃^-和中壓汞燈/NO₃^-工藝降解亞甲基藍(lán)。研究發(fā)現(xiàn)低壓汞燈... 

【文章來(lái)源】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)黑龍江省 211工程院校 985工程院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

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UV及其耦合工藝下對(duì)氯苯酚典型的降解過(guò)程

哈爾濱工業(yè)大學(xué)工學(xué)碩士學(xué)位論文1.5.2 NO2-的光化學(xué)活性NO2-在 UV 輻照下有三個(gè)吸收帶[71]，涉及到在 220nm 處的較強(qiáng)π→π*吸收，以及分別在 UVB 和 UVA（320-400nm）范圍內(nèi)發(fā)生的兩處 n→π*躍遷，其最大吸收波長(zhǎng)為 354nm，此處的吸收系數(shù)約為 22.7M-1cm-1。NO2-通過(guò)直接光解產(chǎn)生羥基自由基[72-74]，反應(yīng)式如下： NO hν NO O2（1-20） O HO OH OH2（1-21）在前人的基礎(chǔ)上，Mack J 等人[75]總結(jié)出太陽(yáng)光照射下 NO2-的降解規(guī)律，揭示了自然條件下 NO2-可能的光化學(xué)行為，其得到的結(jié)論如圖 1-2 所示。

223322(NO)NO(NO)NO911110Ms (NO) NO 2HO22411910Ms 1.5.3 NO3-的光化學(xué)活性NO3-分別在 200nm 和 302nm 附近處有吸收峰[77]，NO3-在 200nm 處的吸收系數(shù)約為 9900M-1cm-1,可發(fā)生較強(qiáng)的π→π*躍遷，NO3-在 302nm 處的吸收系數(shù)約為7.2M-1cm-1，可發(fā)生微弱的 n→π*躍遷。一般認(rèn)為λ＜280nm 時(shí)，NO3-進(jìn)行的主要光化學(xué)過(guò)程包括反應(yīng)式 1-22 和 1-23，而當(dāng)λ＞280nm 時(shí)，NO3-主要通過(guò)反應(yīng)式（1-22）和（1-24）進(jìn)行光化學(xué)轉(zhuǎn)化[75]。 NO NO O2hν3（ O HO OH OH2） （1-22） NO ONOOhν3（1-23） NO NO O2hν3（1-24）而生成的 ONOO-會(huì)進(jìn)一步分解，圖 1-3 列舉了分別在 CO2不存在和存在時(shí) ONOO-發(fā)生的一系列反應(yīng)及其反應(yīng)常數(shù)[78,79]。


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