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香豆素類(lèi)熒光探針的合成及金屬離子識(shí)別性能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-11-11 08:51
   重金屬離子污染會(huì)對(duì)自然環(huán)境和人類(lèi)健康產(chǎn)生長(zhǎng)期的危害,因此快速、簡(jiǎn)單及準(zhǔn)確檢測(cè)常見(jiàn)重金屬離子的方法成為了研究熱點(diǎn)。熒光分析方法用于檢測(cè)環(huán)境中重金屬離子具有選擇性好、抗干擾性強(qiáng)以及響應(yīng)迅速等諸多優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注。本文根據(jù)香豆素類(lèi)熒光探針的設(shè)計(jì)原理及發(fā)展趨勢(shì),設(shè)計(jì)并合成了五種可以檢測(cè)重金屬離子的熒光探針,并對(duì)其識(shí)別性能進(jìn)行了研究。設(shè)計(jì)并合成了具有單雙DPA識(shí)別單元的香豆素類(lèi)熒光探針A1和A2。具有單DPA識(shí)別單元的探針A1對(duì)常見(jiàn)金屬離子的選擇性較差。在C_2H_5OH/H_2O(8:2,v/v)溶液中,具有雙DPA識(shí)別單元的探針A2對(duì)Fe~(3+)表現(xiàn)出高效專(zhuān)一的識(shí)別效果,A2和Fe~(3+)以1:1的比例絡(luò)合,絡(luò)合常數(shù)為4.44×10~4 M~(-1),具有較強(qiáng)的絡(luò)合能力,檢測(cè)限達(dá)到2.80×10~-66 M。設(shè)計(jì)并合成了三種含有巰基乙醇、六氫吡啶二硫代氨基甲酸衍生物和2-噻吩甲基硫醇單元的香豆素類(lèi)熒光探針B1、B2和B3。探針B1和B2都對(duì)Hg~(2+)有一定的選擇性,表現(xiàn)為熒光增強(qiáng)。B1在C_2H_5OH/H_2O(3:7,v/v)中,能夠?qū)R蛔R(shí)別Hg~(2+),與Hg~(2+)以1:1的比例結(jié)合,檢測(cè)限和絡(luò)合常數(shù)分別為1.90×10~-66 M和6.88×10~4 M~(-1)。B2在CH_3CN/H_2O(1:1,v/v)溶液中,可以選擇性的識(shí)別Ag~+和Hg~(2+),主體熒光增強(qiáng)并伴有紅移,B2對(duì)Hg~(2+)的檢測(cè)限為4.09×10~-77 M,絡(luò)合常數(shù)為1.70×10~5 M~(-1)。探針B3在CH_3CN/H_2O(3:7,v/v)溶液中對(duì)Fe~(3+)具有高效專(zhuān)一的選擇性,其它金屬離子及陰離子的存在不會(huì)干擾探針對(duì)Fe~(3+)的檢測(cè)。由Job’s曲線得知B3與Fe~(3+)的結(jié)合比例是1:1,檢測(cè)限和絡(luò)合常數(shù)分別為8.30×10~-77 M和3.03×10~4 M~(-1)。
【學(xué)位單位】:河北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類(lèi)】:O657.3;X832
【部分圖文】:

曲線圖,探針,質(zhì)譜圖,質(zhì)譜法


0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0051015IX-I0(1-XCG/(CG+CH)圖 3-6 在 C2H5OH/H2O (3:7, v/v) 中探針 B1 結(jié)合上 Hg2+時(shí)的 Job’s 曲線圖Fig. 3-6 Job's curve of Hg2+on probe B1 in C2H5OH/H2O (3:7, v/v)了證實(shí)推斷的結(jié)合比的正確性,我們將探針 B1 和 Hg2+放入離心管加少質(zhì)譜法測(cè)定,圖 3-7 展示了測(cè)定的結(jié)果。圖 3-7 中 m/z = 723.6 (計(jì)算為峰,對(duì)應(yīng)于配合物 [B1+Hg(NO3)2·1/2 H2O +H]+,更深一步印證了探針和比例結(jié)合。

香豆素類(lèi)熒光探針的合成及金屬離子識(shí)別性能研究


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本文編號(hào):2878997

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