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微波輔助制備納米ZnO及其在光催化降解染料廢水方面的研究

發(fā)布時間:2020-10-23 18:10
   ZnO在光催化降解污染物方面具有較好的應(yīng)用前景。目前有關(guān)ZnO合成方法的制備時間較長,而且使用諸如去離子水、無水乙醇、乙二醇等傳統(tǒng)溶劑制備的納米ZnO達不到降解要求。因此,本文優(yōu)化了納米ZnO的制備方法,以聚乙二醇400(PEG 400)為溶劑并采用微波輔助共沉淀法制備得到納米ZnO,以三苯甲烷類染料結(jié)晶紫(Crystal violet, CV)和偶氮類染料剛果紅(Congo red, CR)為目標(biāo)污染物,探討了加熱方式、鋅源、沉淀劑、堿鋅比、PEG 400用量、微波加熱溫度及煅燒溫度等工藝條件對納米ZnO形貌和光催化降解性能的影響,并研究了光源、催化劑投加量、染液初始濃度、pH值及光照時間對染料降解率的影響。具體結(jié)論如下:(1)納米ZnO制備工藝主要影響因素:不同沉淀劑導(dǎo)致納米ZnO形貌差異較大,選用NaOH可制得光催化性能較好的棒狀納米ZnO;堿鋅比、PEG 400用量對顆粒尺寸具有重要影響,當(dāng)堿鋅比為1:1,PEG 400用量為15 mL時顆粒尺寸最小;煅燒溫度影響納米顆粒的結(jié)晶度,當(dāng)煅燒溫度為350℃時納米ZnO結(jié)晶度和光催化性能較好。(2)通過光源、化劑投加量、染液初始濃度、pH值及光照時間對染料降解率影響的研究表明,制備的納米ZnO具有較好的紫外光催化活性和較寬的pH適應(yīng)范圍;隨催化劑投加量的增加,染料的降解率呈現(xiàn)先增大后保持不變的趨勢;染料顏色具有的吸光性使染料降解率與染液初始濃度呈反比關(guān)系;隨光照時間的延長,ZnO對兩種染料的降解率快速提高后保持穩(wěn)定。(3)催化動力學(xué)研究表明,ZnO催化降解兩種染料符合準(zhǔn)一級動力學(xué)模型;其催化降解染料的機理為ZnO在波長等于或小于387 nm的紫外光照射后產(chǎn)生電子-空穴對,電子-空穴對與OH-、H2O及溶解氧等反應(yīng)生成大量·OH,在強氧化劑·OH作用下降解有機污染物。
【學(xué)位單位】:廣西大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位年份】:2015
【中圖分類】:TQ132.41;X788
【部分圖文】:

晶體結(jié)構(gòu),氣相法,化學(xué)氣相傳輸,化學(xué)氣相沉積法


圖1-1?ZnO的晶體結(jié)構(gòu)圖(a:六方纖辭礦b:立方閃辭礦)??Fig.?1-1?Crystal?structure?of?Z打0?(a:?wurtzite?b:?cubic?zinc?blende)??1.3.2納米ZnO制備方法??納米ZnO制備方法及分類方式很多,按制備過程有無化學(xué)反應(yīng)發(fā)生可分為化學(xué)法??和物理法,按反應(yīng)物系的物理形態(tài)和反應(yīng)條件可W分為氣相法、液相法和固相法H種。??1、氣相法??氣相法的原理是直接采用氣態(tài)反應(yīng)物或?qū)⑽锪蠚饣,使其在氣態(tài)下發(fā)生物理或化學(xué)??反應(yīng),最終在冷卻過程中經(jīng)冷凝、結(jié)晶、成核長大形成納米粒子,主耍包括氣-固-液生??長(VLS)、物理氣相沉積法(PVD)、化學(xué)氣相沉積法(CVD)、化學(xué)氣相傳輸法(CVT)、??熱蒸發(fā)法、分子束外延法(MBE)、噴霧熱解法、磁控瓣射法等。??化學(xué)氣相沉積法是[iA惰性氣體為載體或?qū)⒔饘倩衔镎舭l(fā)成氣相,在高溫區(qū)發(fā)生反??應(yīng)后輸送至低溫區(qū),利用溫差在基板上形成涂層或薄膜。??化學(xué)氣相傳輸法制備ZnO的原理是將ZnO粉體置于高溫源區(qū),加熱氣化后經(jīng)擴散??

加熱方式,染料,催化降解


2.4實驗結(jié)果與討論??2.4.1加熱方式對染料催化降解的影響??不同加熱方式對納米ZnO催化降解染料的影響見圖2-5。恒溫水浴加熱法的原理是??采用加熱管加熱溶劑水,利用熱水與溶液間的溫差進行熱傳導(dǎo)、熱對流從而達到加熱溶??液的目的。微波加熱是利用前驅(qū)體溶液中的極性分子翻轉(zhuǎn)、摩擦生熱,使溶液升溫。從??圖中可W看出,微波加熱制得ZnO對于兩種染料的降解效果優(yōu)于恒溫水浴法。微波加??熱速率快,只需傳統(tǒng)加熱1^00?1/10的時間即可完成,熱效率高;而且可W在不同溶??液深度同時加熱,受熱均勻,無溫度梯度和滯后效應(yīng)故本實驗選用微波加熱作為??加熱方式。??100?I??????????1??I:.;靖立,';;j?f ̄7]cv??.I?1?:;晉f皆;圓c艮??80?-??¥.?§誦??棚圍??water-ba化?heating?microwave?heating??Type?of?heating??圖2-5不同加熱方式對染料降斬的影響??Fig.?2-5?Effect?of?different?heatings?on?dyes?degradation??2.4.2巧源對染料催化降解的影響??不同巧源對納米ZnO催化降解染料的影響見圖2-6。從園中可レッ看出,不同巧源制??備的ZnO光催化1'生能略有不同心I對于CV的降解

染料降解,沉淀劑,均勻沉淀法,染料


lilililii??Zn(N0,)2?ZnS〇4?ZnCCH^COO)^?ZnCl^??Type?of?之inc?sources??圖2-6不同辭源對染料降解的影咐??巧爸.2-6?Effect?of?different?zinc?sources?on?dyes?degradation??2.4.3沉淀劑對染料催化降解的影響??不同沉淀劑對納米ZnO催化降解染料的影響見圖2-7。由圖中可^^^^看出,沉淀劑種??類對ZnO光催化性能有很大影響t69’氣NaOH、佩龍〇3與Zn(N〇3)2的反應(yīng)屬于直接沉??淀法,C0(NH)2、NH4OH的反應(yīng)則屬于均勻沉淀法。C0(NH)2在高溫下緩慢水解生成??C〇2?和?NH3’H20,水解產(chǎn)物與?Zn(N〇3)2?進一步反應(yīng)生成?ZnC〇3-2Zn(OH)2-H2〇;NH3’H20??在水溶液中緩慢釋放Oir,與Zn(N〇3)2生成Zn(0H)2。采用均勻沉淀法制備的ZnO光??催化效果反而不如直接沉淀法,CV光催化效果順序為NaOH>Na2C〇3>CO(NH)2>??NH4OH,CR光堪化效果順序充NaOH>CO(NH)2>NH4〇H>Na2C〇3。綜合考慮對兩種??染料的催化效果
【參考文獻】

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本文編號:2853370

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