為了明確油茶中持久性有機(jī)污染物(POPs)的污染分布特征,利用氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS/MS)對(duì)我國(guó)主產(chǎn)區(qū)45個(gè)采樣點(diǎn)135批次油茶果不同部位及對(duì)應(yīng)油茶林土壤進(jìn)行16種多環(huán)芳烴(PAHs)、18種多氯聯(lián)苯(PCBs)和21種有機(jī)氯(OCPs)污染水平分析。同時(shí)分析油茶籽仁和油茶林土壤中主要POPs之間相關(guān)性。結(jié)果表明:油茶果各部位及油茶林土壤PAHs污染以萘、苊烯、苊萘嵌戊烷、熒蒽等低環(huán)PAHs污染較為明顯;PCBs污染程度很輕,含量均在1μg/kg以下;OCPs污染主要為狄氏劑、毒殺芬、α-六六六、硫丹、異狄氏劑和艾氏劑。油茶籽仁中熒蒽與菲具有強(qiáng)正相關(guān)(R~2=0.90);油茶林土壤中芴與菲,■與苯并(a)蒽、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(a)芘和苯并(a)蒽,PCB138與茚并(1,2,3-cd)芘,PCB180與苯并(g,h,i)苝,p,p′-DDE與o,p′-DDT、p,p′-DDD之間均具有較強(qiáng)相關(guān)性(R~2=0.81～0.98)。
【部分圖文】：

2.1.1 多環(huán)芳烴污染水平(見圖1)由圖1可知,整體上油茶籽仁、油茶殼、油茶外種皮和油茶林土壤中萘(Nap)、苊烯(Acy)、苊萘嵌戊烷(Ace)、熒蒽(Fl)、菲(Phe)、蒽(An)、芴(Flu)、芘(Pyr)等低環(huán)PAHs(除了Pyr含4個(gè)苯環(huán),其他含2～3個(gè)苯環(huán))污染較為明顯,苯并(a)蒽(BaA)、(Chr)、苯并(b)熒蒽(BbF)、苯并(k)熒蒽(BkF)、苯并(a)芘(BaP)、茚并(1,2,3-cd)芘(InP)、二苯并(a,h)蒽(DahA)、苯并(g,h,i)苝(BghiP)等中高環(huán)PAHs(含4～6個(gè)苯環(huán))污染程度較輕。Nap含量分布為油茶外種皮(1 109.43 μg/kg)>油茶殼(703.57 μg/kg)>油茶籽仁(566.26 μg/kg)>油茶林土壤(394.06 μg/kg);Pyr在油茶林土壤中含量為30.29 μg/kg,在油茶籽仁、油茶殼、油茶外種皮中分別為2.35、0.57、0.76 μg/kg;An在油茶林土壤中含量為24.7 μg/kg,在油茶殼、油茶外種皮中含量分別為0.66、2.15 μg/kg,油茶籽仁中不含有An,表明油茶籽仁不易吸附An。油茶籽仁、油茶殼和油茶外種皮Phe和Fl的含量分別為油茶林土壤中的35%、13%、25%和52%、22%、41%;油茶籽仁、油茶外種皮和油茶売Ace分別為油茶林土壤中的1.23、1.02倍和53%。苯環(huán)數(shù)在2～3的低環(huán)PAHs由于蒸氣壓較高,主要分布在氣相中;5～6個(gè)苯環(huán)的PAHs蒸氣壓較低,主要吸附在固體顆粒物上;3～4個(gè)苯環(huán)的PAHs在氣相和固相中均有分布。由多環(huán)芳烴的性質(zhì)和在油茶、土壤中的分布情況,推測(cè)油茶籽中測(cè)到的低環(huán)PAHs主要來自空氣,中高環(huán)PAHs主要來自土壤。

2.1.2 多氯聯(lián)苯污染水平(見圖2)由圖2可以看出,油茶果和油茶林土壤多氯聯(lián)苯污染程度很輕,含量均在1 μg/kg以下。主要的多氯聯(lián)苯污染為PCB52和PCB101,二者在油茶林土壤、油茶籽仁、油茶殼和油茶外種皮含量分別為0.26、0.005 2、0.003 3、0.001 1 μg/kg和0.002 9、0.002 2、0.004 2、0.002 0 μg/kg;油茶籽仁、油茶殼和油茶外種皮PCB52分別為油茶林土壤中的2%、1.27%和0.42%;油茶殼、油茶籽仁和油茶外種皮中PCB101分別為油茶林土壤中的1.45倍、76%和69%。整體看,油茶不易對(duì)多氯聯(lián)苯進(jìn)行吸附富集。多氯聯(lián)苯的化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定,很難在自然界分解,能夠在生物體脂肪中富集。油茶籽中測(cè)到的微量多氯聯(lián)苯,推測(cè)主要來自于歷史上電子垃圾拆解對(duì)產(chǎn)地土壤的污染和大氣、水體的遷移。

由圖3可以看出,油茶果和油茶林土壤有機(jī)氯污染主要為狄氏劑(Dieldrin)、毒殺芬(Toxaphene)、α-六六六(α-BHC)、β-硫丹(β-Endosulfan)、α-硫丹(α-Endosulfan)、異狄氏劑(Endrin)和艾氏劑(Aldrin)。油茶籽仁中狄氏劑平均含量為204.88 μg/kg,遠(yuǎn)高于油茶林土壤、油茶殼和油茶外種皮中狄氏劑污染水平(0.85～3.69 μg/kg);油茶林土壤毒殺芬污染水平較高,為214.45 μg/kg,油茶籽仁、油茶殼和油茶外種皮中毒殺芬含量為7.03～13.75 μg/kg,油茶籽仁、油茶殼和油茶外種皮毒殺芬僅為土壤中的3.28%～6.41%;油茶林土壤α-六六六含量?jī)H有0.026 μg/kg,而油茶籽仁、油茶殼和油茶外種皮中為0.57～13.05 μg/kg,表明油茶容易對(duì)α-六六六進(jìn)行累積富集。雖然在20世紀(jì)90年代六六六已經(jīng)被禁用,但是目前環(huán)境、植物、生物體中仍可檢測(cè)到BHCs的存在,說明了其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不容易降解。油茶籽中α-六六六高于土壤,而γ-六六六 (γ-BHC)低于土壤,可認(rèn)為近期沒有六六六的使用,α-六六六來源于歷史上BHCs殘留的降解。2.2 油茶POPs相關(guān)性分析
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