發(fā)布時(shí)間：2020-07-15 08:05

【摘要】：自然界廣泛存在手性(Chirality),而手性對(duì)映體(Chiral enantiomers)無(wú)論是人工的或是天然的,在自然環(huán)境中扮演著的奇妙角色,主導(dǎo)著生命體的奧秘。手性農(nóng)藥的使用有效的增加了糧疏瓜果的產(chǎn)量,解決了人類(lèi)的溫飽問(wèn)題;手性藥物的使用攻克某些疑難雜癥;手性添加劑的使用可以改善提高食品的品質(zhì)和穩(wěn)定性。但是,任何事物都具有兩面性,手性農(nóng)藥對(duì)映體有可能?chē)?yán)重危害生態(tài)環(huán)境和人體健康,曾有手性藥物對(duì)映體導(dǎo)致了畸形兒童的產(chǎn)生,手性添加劑的大量使用也使食品環(huán)境變得錯(cuò)綜復(fù)雜。因此,我們把對(duì)人體和環(huán)境有害的一類(lèi)手性物質(zhì)或?qū)τ丑w統(tǒng)稱(chēng)為手性污染物。手性污染物的不同對(duì)映體的生物毒害作用有所差異,對(duì)應(yīng)的環(huán)境行為即降解和生物代謝過(guò)程也存在不同。因此,分析分離和測(cè)定環(huán)境中的手性污染物,須弄清楚手性污染物的不同對(duì)映體在環(huán)境中的選擇性行為和生物效應(yīng),表征和探索手性對(duì)映體的作用和變遷,對(duì)于生態(tài)環(huán)境和人體健康來(lái)說(shuō)都非常重要。本文以L-青霉胺、馬拉硫磷兩種手性污染物為研究對(duì)象,以金納米粒子(AuNPs)、半導(dǎo)體量子點(diǎn)(QDs)以及藻紅B(EryB)為探針試劑,以熒光光譜,共振瑞利散射光譜為主要的光譜分析方法,探究了研究對(duì)象與光學(xué)探針試劑之間的相互作用對(duì)體系熒光光譜以及共振瑞利散射光譜的影響。文中討論了光譜特征、最佳反應(yīng)條件等的影響,建立了熒光光譜法對(duì)手性藥物L(fēng)-青霉胺的測(cè)定,建立了兩種不同的共振瑞利散射光譜法對(duì)手性農(nóng)藥馬拉硫磷的測(cè)定。同時(shí)對(duì)各個(gè)體系的機(jī)理進(jìn)行了分析討論,并將建立的新方法用于實(shí)際樣品中,取得了滿(mǎn)意的結(jié)果。本論文在國(guó)家自然科學(xué)基金(No.21175015、21475014)和重慶市研究生創(chuàng)新項(xiàng)目(CYS17290)的資助下完成。其主要研究?jī)?nèi)容如下:1.基于青霉胺和N-乙�；�-L-半胱氨酸修飾的CdTe量子點(diǎn)與Cu~(2+)的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)檢測(cè)青霉胺D-青霉胺(D-PA),作為一種主要的對(duì)映體,通常用于診所用藥。但是,另外一種對(duì)映體L-青霉胺卻有毒。因此,在生物醫(yī)藥或者環(huán)境樣品中檢測(cè)L-青霉胺是一項(xiàng)很有意義的工作。N-乙�；�-L-半胱氨酸修飾的CdTe量子點(diǎn)用作熒光探針,成功用于檢測(cè)L-青霉胺。當(dāng)有Cu~(2+)存在的情況下,CdTe量子點(diǎn)的熒光被顯著猝滅由于Cu~(2+)能夠與其表面的N-乙�；�-L-半胱氨酸結(jié)合,然而,在上述體系中加入L-青霉胺后,體系的熒光能夠得到一定程度的恢復(fù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)加入L-青霉胺后,體系的緩沖溶液、Cu~(2+)的濃度等會(huì)影響體系的熒光強(qiáng)度。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,體系的熒光恢復(fù)程度與L-青霉胺的濃度在2×10~(-7)-4×10~(-6)mol/L呈線性關(guān)系,其相關(guān)系數(shù)為R~2=0.9980.因此,建立了一種新的、簡(jiǎn)單、快速的檢測(cè)L-青霉胺的熒光方法,將該方法用于人血清樣品和醫(yī)院廢水樣品中檢測(cè)L-青霉胺,取得了滿(mǎn)意的結(jié)果。2.藻紅B作為光散射探針的共振瑞利散射技術(shù)檢測(cè)痕量手性農(nóng)藥馬拉硫磷以藻紅B作為光散射探針,建立了一種簡(jiǎn)單、靈敏的光譜方法用于測(cè)定手性農(nóng)藥馬拉硫磷基于共振瑞利散射(RRS)技術(shù)。通過(guò)記錄體系的熒光光譜、共振瑞利散射光譜以及紫外-可見(jiàn)吸收光譜,討論藻紅B、Pd~(2+)和馬拉硫磷三者之間的反應(yīng)。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,當(dāng)藻紅B、Pd~(2+)和馬拉硫磷三者單獨(dú)存在或兩兩存在時(shí),體系的RRS強(qiáng)度都非常弱。但三者同時(shí)存在時(shí),體系的RRS強(qiáng)度顯著增強(qiáng),這可能是由于在酸性條件下,Pd~(2+)能夠與馬拉硫磷的水解產(chǎn)物和藻紅B形成三元復(fù)合物。同時(shí),當(dāng)Pd~(2+)存在時(shí),藻紅B的熒光顯著猝滅,當(dāng)再向上述體系中加入馬拉硫磷后,熒光強(qiáng)度進(jìn)一步猝滅。因此,進(jìn)一步證明體系中形成了三元復(fù)合物。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,體系的RRS增強(qiáng)的強(qiáng)度與馬拉硫磷的濃度在0.012-0.8μg/mL范圍內(nèi)存在良好的線性關(guān)系。最低檢出限為1.7ng/L,相關(guān)系數(shù)為0.9960。因此,建立了一種檢測(cè)馬拉硫磷新方法并在實(shí)際樣品中取得了滿(mǎn)意的結(jié)果。3.基于L-組氨酸功能化的金納米-Pd~(2+)測(cè)定環(huán)境中手性農(nóng)藥馬拉硫磷的共振瑞利散射光譜法研究本實(shí)驗(yàn)以L-組氨酸作為修飾劑和還原劑,采用一鍋合成法合成了具有藍(lán)綠色熒光的L-組氨酸修飾的金納米。在Pd~(2+)存在的情況下,L-組氨酸修飾的金納米可以作為共振瑞利散射(RRS)探針,檢測(cè)手性農(nóng)藥馬拉硫磷。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,Pd~(2+)可以使L-組氨酸修飾的金納米的熒光猝滅,同時(shí)RRS強(qiáng)度有明顯的增強(qiáng)。當(dāng)向上述體系中進(jìn)一步加入馬拉硫磷后,體系的熒光強(qiáng)度無(wú)明顯變化,而體系的RRS增強(qiáng)的程度更明顯�；诖�,建立了檢測(cè)馬拉硫磷的共振瑞利散射光譜法。我們討論P(yáng)d~(2+)、緩沖溶液等反應(yīng)條件對(duì)體系的RRS強(qiáng)度的影響。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,RRS增強(qiáng)的強(qiáng)度與馬拉硫磷的濃度在0.12-3.2μg/mL存在良好的線性關(guān)系,線性方程為ΔI_(RRS)=543.72C_(Mala)+21.06,相關(guān)系數(shù)為0.9985。文中討論了三者之間的反應(yīng)機(jī)理以及RRS強(qiáng)度增強(qiáng)的原因。同時(shí),新建立的測(cè)定馬拉硫磷的方法在實(shí)際應(yīng)用中取得了滿(mǎn)意的結(jié)果。
【學(xué)位授予單位】：重慶三峽學(xué)院
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類(lèi)號(hào)】：X830
【圖文】：

圖 2.1.2 NALC- CdTe QDs 的電鏡圖(a)和相應(yīng)的尺寸直方圖(b)Figure 2.1.2 (a) TEM image of the NALC- CdTe QDs, (b) The corresponding size histogram of theNALC-capped CdTe QDs.圖 2.1.3 NALC- CdTe QDs 在不同激發(fā)波長(zhǎng)下的發(fā)射光譜(a)和最大激發(fā)和發(fā)射光譜(b)以及吸收光譜

圖 2.1.2 NALC- CdTe QDs 的電鏡圖(a)和相應(yīng)的尺寸直方圖(b)Figure 2.1.2 (a) TEM image of the NALC- CdTe QDs, (b) The corresponding size histogram of theNALC-capped CdTe QDs.

發(fā)現(xiàn)體系的光譜圖沒(méi)有明顯的變化。然而，將 Cu2+滴入到 N飾的 CdTe 量子點(diǎn)中，體系的猝滅效果特別的明顯，有趣的是，入一定量的 L-青霉胺，體系的熒光強(qiáng)度又會(huì)有明顯的恢復(fù)，見(jiàn)強(qiáng)度恢復(fù)這一部分，熒光恢復(fù)程度與之對(duì)應(yīng)的 L-青霉胺的量存因此確立了一種簡(jiǎn)便迅速的方法來(lái)分析檢測(cè) L-青霉胺基于體系

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本文編號(hào)：2756219