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不銹鋼網(wǎng)上beta分子篩涂層的制備及其油水分離性能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-07-08 00:35
【摘要】:工業(yè)含油廢水的增加以及頻繁發(fā)生的海上溢油事故,不僅為工業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)了許多阻礙,同時(shí)對(duì)環(huán)境造成很大的危害,嚴(yán)重威脅到動(dòng)植物甚至人類的健康,使得油水分離成為了現(xiàn)代化工過(guò)程中日益重要的環(huán)節(jié)。從本質(zhì)上來(lái)說(shuō),油水分離屬于界面現(xiàn)象,利用材料表面對(duì)油相和水相不同的浸潤(rùn)性特點(diǎn)來(lái)實(shí)現(xiàn)油水混合物分離是一個(gè)重要的研究方向。由于膜技術(shù)在油水分離過(guò)程中表現(xiàn)的強(qiáng)大優(yōu)勢(shì),應(yīng)用特殊潤(rùn)濕性能來(lái)設(shè)計(jì)膜材料是解決油水分離問(wèn)題的有效手段。在此研究背景下,本文致力于尋找能夠用于油水分離應(yīng)用,且具有良好穩(wěn)定性的無(wú)機(jī)膜材料。Beta分子篩是唯一具有三維十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的高硅沸石,具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性。然而,致密的beta分子篩膜制備是制約beta分子篩膜發(fā)展的重要因素之一。本文中打破了分子篩膜必須連續(xù)致密無(wú)缺陷的思維定式束縛,在不銹鋼網(wǎng)上生長(zhǎng)beta分子篩涂層,設(shè)計(jì)制備了一種具有規(guī)則孔結(jié)構(gòu)和特殊浸潤(rùn)性的分子篩膜,并將其應(yīng)用于油水分離領(lǐng)域,擴(kuò)大了beta分子篩膜的應(yīng)用范圍。本文具體工作如下:(1)首先在堿性合成液中,采用二次生長(zhǎng)法于不銹鋼網(wǎng)上制備Al-beta分子篩超親水涂層,并成功地將其應(yīng)用于油水分離實(shí)驗(yàn)中,可以將水從正己烷、石油醚、甲苯等油水混合物中分離出來(lái),分離效率均達(dá)到97%以上。此外,Al-beta分子篩超親水涂層不銹鋼網(wǎng)具有可重復(fù)利用、抗腐蝕等優(yōu)點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)研究表明,合成液的H_2O/SiO_2比例30,晶化時(shí)間7 d為制備Al-beta分子篩超親水涂層的最佳條件。(2)在含氟體系合成液中采用二次生長(zhǎng)法于不銹鋼網(wǎng)上制備Si-beta分子篩超疏水涂層,實(shí)現(xiàn)了對(duì)正己烷、石油醚、甲苯等油水混合物的分離,具有可重復(fù)利用、抗腐蝕等優(yōu)點(diǎn)。在140℃條件下引入正丙醇助劑晶化7 d后制備得到的Si-beta分子篩超疏水涂層具有較好的形貌及性能。
【學(xué)位授予單位】:天津大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:X703;TQ051.893
【圖文】:

潤(rùn)濕性,分離材料,水黽,腿部


圖 1-1 自然界的特殊潤(rùn)濕性Fig.1-1 Special wettability in nature們都知道水黽能夠用腳站在水面而不下沉,盡管它本身重量很是依靠水黽腿部的微納超疏水結(jié)構(gòu)而實(shí)現(xiàn)的。江雷團(tuán)隊(duì)的科研行研究發(fā)現(xiàn),其腿部表面具有定向排列的針狀絨毛結(jié)構(gòu),且絨的溝槽。這一整體微納結(jié)構(gòu)幫助水黽的腿部形成氣墊,讓它能進(jìn)[18]?蒲腥藛T對(duì)自然現(xiàn)象的細(xì)心研究,并從中獲得靈感,對(duì)潤(rùn)性表面進(jìn)行仿生復(fù)刻,制備了大量疏水或疏油性能的材料,效果[19]。根據(jù)這樣的設(shè)計(jì)思路,科研人員報(bào)道了一系列特殊浸?偨Y(jié)來(lái)看,這些特殊浸潤(rùn)性材料可以分為三類:疏水親油型響應(yīng)調(diào)變的分離材料。這些特殊浸潤(rùn)性材料不僅能夠分離分層能夠分離乳化后的油水混合物乳液[20]。相較之下,用于分離自物的分離材料有更多的報(bào)道,這些材料一般擁有微米級(jí)的較大在分離時(shí)水相或者油相通過(guò)分離材料時(shí)有一定的速率,一般將

示意圖,分子篩,拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),示意圖


分析 beta 分子篩復(fù)雜的晶體結(jié)構(gòu),很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi),僅有少數(shù)科研人有關(guān) beta 分子篩的合成及性能研究。直至 1988 年,Newsam 等人[63gins 等人[65]才利用現(xiàn)代技術(shù),如電子衍射、電子顯微鏡等對(duì) beta 分子篩進(jìn)行表征,分析出了 beta 分子篩的晶體結(jié)構(gòu)。根據(jù)晶體構(gòu)型不同,beta晶型結(jié)構(gòu)可以分為 A、B、C 三種。Marler 等人通過(guò)實(shí)驗(yàn)細(xì)化分析尺寸為 的 B 型 beta 分子篩的疊加結(jié)構(gòu),驗(yàn)證了其基礎(chǔ)單元層的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。B 型篩是以二氧化硅、硼酸及 4,4-丙基哌啶基哌啶為模板劑通過(guò)水熱合成獲五個(gè)月的熱處理后,只獲得了少量 beta 分子篩晶體[66]。研究證明,be結(jié)構(gòu)是由兩種不同的多形體層共生混合而成,即 A、B 兩個(gè)多形體。Ne首次報(bào)道了近似于 A、B 多形體結(jié)構(gòu)的假設(shè)多形體結(jié)構(gòu) C[63,64]。Corma氟體系[67]和無(wú)氟的堿性體系下[68]利用鍺穩(wěn)定結(jié)構(gòu),合成出了純的多形C。除此之外,含有不同比例的 C 型結(jié)構(gòu)的 ITQ-16 材料也已制備出來(lái)[6構(gòu)在含氟體系下合成出的純硅 beta 分子篩中作為雜質(zhì)存在[70]。圖 1-2 為 分子篩結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)特性。

分子篩,結(jié)構(gòu)示意圖,孔道


天津大學(xué)碩士學(xué)位論文構(gòu)的四級(jí)螺旋結(jié)構(gòu)的種類和疊堆次序的不同,從而導(dǎo)致了三種在不同的方向上形成了不同的孔道結(jié)構(gòu)。A、B、C 三種多形上錯(cuò)落堆積,導(dǎo)致了 beta 分子篩晶體在[010]和[100]方向上構(gòu)性孔道,孔道的尺寸大小為 0.66×0.67 nm。在[001]方向上,層錯(cuò)結(jié)構(gòu),導(dǎo)致了在[001]方向上的孔道為非線性孔道,且貫個(gè)方向的線性孔道,[001]方向的孔道尺寸大小約為 0.55×0.5 beta 分子篩獨(dú)特的由十二元環(huán)組成的三維交叉孔道。圖 1-3 所結(jié)構(gòu)示意圖。

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本文編號(hào):2745840

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