【摘要】：農(nóng)藥的開發(fā)和應用在提高農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量和品質(zhì)的同時,由于不當使用甚至濫用造成殘留超標會給人體健康、環(huán)境以及農(nóng)產(chǎn)品貿(mào)易帶來重大隱患。加強農(nóng)藥殘留檢測是保護食品安全和環(huán)境的重要技術(shù)保障。食品和環(huán)境中農(nóng)藥殘留檢測,存在含量低、基質(zhì)復雜、干擾多等特點,因此發(fā)展高效、快速、靈敏的樣品前處理方法和分析技術(shù)對食品與環(huán)境中農(nóng)藥殘留的檢測有重要的意義。本文采用QuEChERS及分子印跡技術(shù),結(jié)合液相色譜及其聯(lián)用技術(shù),研究建立了食品和環(huán)境中痕量農(nóng)藥殘留分析新方法,獲得了滿意的結(jié)果。主要研究成果如下:1.建立了果蔬中19種植物生長調(diào)節(jié)劑殘留同時測定的UPLC-Q-TOF-MS/MS高分辨質(zhì)譜分析方法。樣品經(jīng)QuEChERS方法預處理,采用乙酸-乙腈溶液(1:99,V/V)提取,十八烷基硅烷(C18)、石墨化炭黑(GCB)和N-丙基乙二胺(PSA)粉末凈化,C18色譜柱分離,通過保留時間匹配以及母離子、主要碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)進行定性分析,基質(zhì)標準溶液外標法定量。在優(yōu)化條件下,19種植物生長調(diào)節(jié)劑的方法檢出限為0.03～14μg/kg,加標回收率為70.1%～116.0%,RSD10.6%。本方法操作簡單、準確、可快速定性定量分析果蔬中19種植物生長調(diào)節(jié)劑殘留。2.以二氯喹啉酸為模板分子,4-乙烯基吡啶為功能單體,在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中合成了二氯喹啉酸分子印跡聚合物(MIP),利用傅立葉紅外光譜、掃描電子顯微鏡、比表面及孔隙度測試儀對其進行表征。將MIP用于選擇性吸附痕量的二氯喹啉酸,之后用HPLC-UV測定,建立了一種富集和測定痕量二氯喹啉酸殘留的新方法。對MIP吸附條件和解吸條件進行了優(yōu)化,結(jié)果顯示,在pH 2.5水相環(huán)境、吸附時間10 min、材料用量30 mg條件下,該材料對二氯喹啉酸具有良好的吸附性能,用甲醇:乙酸=9:1(V/V)可以很好地解吸。使用本方法對稻田水和糙米中的二氯喹啉酸進行檢測,加標回收率為71.0%～108.0%,RSD為2.0%～11.8%,測定糙米中二氯喹啉酸的MDL為0.16 mg/kg,低于國家規(guī)定的糙米中二氯喹啉酸的限量標準1 mg/kg。3.以苯氧乙酸為模板分子,4-乙烯基吡啶為功能單體,在乙腈溶劑中合成了苯氧乙酸類特異性分子印跡聚合物(MIP),利用傅立葉紅外光譜、掃描電子顯微鏡、比表面及孔隙度測試儀對其進行表征。將此MIP用于選擇性吸附與苯氧乙酸有類似結(jié)構(gòu)的對氯苯氧乙酸、4-碘苯氧基乙酸、調(diào)果酸和2,4-D,之后用HPLC-UV測定,建立了一種富集和測定4種痕量的苯氧乙酸類農(nóng)藥新方法。本方法采用假模板分子制得的分子印跡聚合物、對四種目標化合物有良好的選擇性,克服了模板泄漏的問題,應用于綠豆芽實際樣品的檢測,取得滿意的效果。
【圖文】：

圖 2.1 19 種植物生長調(diào)節(jié)劑 MRM 色譜圖1. 赤霉酸 脫落酸 吲哚丙酸 對氯苯氧乙酸噻苯隆 碘苯氧基乙酸 調(diào)果酸萘乙酸 氯吡脲 抗倒胺環(huán)丙酸酰胺 吲哚乙酸 芐氨基嘌呤 吲哚丁酸 抗倒酯 多效唑 烯效唑抑芽唑注：1-12 為負離子模式，13-19 為正離子模式質(zhì)譜條件的優(yōu)化分別在正負離子模式下進行全掃描，掃描范圍 40-400（m/z），得到 19 種植物生長調(diào)節(jié)劑的一級質(zhì)譜圖。對比正負離子兩種模式下的響應強度，為 19 種化合物分別確定其合適的離子模式，以達到最高的電離效率。選擇準分子離子為母離子，在 10~120 V 的范圍內(nèi)分別優(yōu)化其去簇電壓（DP），以獲得最強的母離(0.25 mg/L); 2. (0.25 mg/L); 3. (1.25 mg/L); 4.(0.25 mg/L); 5. (0.05 mg/L); 6. 4- (0.25 mg/L); 7. 0.2 mg/L8. 2,4-D (0.25 mg/L); 9. (1.25 mg/L); 10. (0.05 mg/L); 11. (0.05 mg/L12. (0.2 mg/L); 13. (0.25 mg/L); 14. 6- (0.2 mg/L); 15.(0.25 mg/L); 16. (0.25 mg/L); 17. (0.25 mg/L); 18. (1.25 mg/L19. (0.25 mg/L).2.3.2

14圖 2.2 19 種植物生長調(diào)節(jié)劑的二級質(zhì)譜圖注：1-12 為負離子模式，13-19 為正離子模式提取溶劑的選擇比較了 4 種提取溶劑：乙腈、乙酸-乙腈溶液（1:99, V/V）、甲醇-乙腈溶液（1:1, V/V）、乙酸-甲醇-乙腈溶液（1:50:49,V/V），對 19 種植物生長調(diào)節(jié)劑的提取效果（見圖 2.3）。實驗結(jié)果表明，采用乙酸-乙腈（1:99, V/V）為提取劑，19 種植物生長調(diào)節(jié)劑的回收率在 75 %~105 %之間，優(yōu)于其他 3 種提取溶劑，而且對于吲哚乙酸、吲哚丁酸、吲哚丙酸、調(diào)果酸、赤霉酸等酸性物質(zhì)，填加了 1 %乙酸的提取溶劑的提取效率明顯提高，這是由于酸性條件下抑制了羧基的電離，，從而增加了酸性物質(zhì)在有機溶劑中的溶解度。另外，實驗還發(fā)現(xiàn)使用2.3.3
【學位授予單位】：南昌大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2019
【分類號】：X839.2;O657.72;TS207.53

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本文編號：2603187