【摘要】：酚是自然界中存在的一類重要的有機(jī)物,其在工業(yè)和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。在應(yīng)用過程中,一些酚類化合物難免會(huì)排放入環(huán)境中,如大氣、水和土壤。由于大多數(shù)酚類化合物有毒且難降解,其在環(huán)境介質(zhì)中的殘留,不可避免會(huì)對(duì)動(dòng)植物和人等造成一定的毒性作用。因此,發(fā)展一種分析方法用于酚類化合物的檢測(cè)就顯得十分必要。通常,環(huán)境中的酚類化合物含量較低,因而需要建立高效、靈敏及可靠的分析方法去檢測(cè),其中,液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(LC-MS)是當(dāng)前最廣泛的方法。為實(shí)現(xiàn)對(duì)復(fù)雜樣品中酚類化合物快速、準(zhǔn)確、穩(wěn)定的大規(guī)模定量分析,本論文建立了一種多重同位素標(biāo)記結(jié)合液相色譜-高分辨質(zhì)譜(HPLC-HRMS)進(jìn)行分析檢測(cè)的方法,可用于對(duì)多組環(huán)境樣品中酚類化合物的定性和定量分析。首先,實(shí)驗(yàn)開發(fā)了兩條路線用于季銨鹽同位素標(biāo)記試劑的合成,合成完成后,通過優(yōu)化反應(yīng)條件可實(shí)現(xiàn)對(duì)酚類化合物的高效標(biāo)記。標(biāo)記完成后,將酚類化合物的質(zhì)譜檢測(cè)模式由負(fù)離子轉(zhuǎn)為正離子模式,提高了酚類離子化效率,使質(zhì)譜檢測(cè)靈敏度得到了提高。四重標(biāo)記產(chǎn)物在LC中的保留時(shí)間0.05 min,可以克服復(fù)雜樣品檢測(cè)中存在的基質(zhì)效應(yīng),從而使定量更加準(zhǔn)確。同位素標(biāo)記試劑的合成步驟如下:(1)γ-氨基丁酸與碘甲烷或者甲醛(其中碘甲烷和甲醛可選擇相應(yīng)的氘代試劑)發(fā)生甲基化反應(yīng)生成季銨鹽產(chǎn)物;(2)所得季銨鹽產(chǎn)物與N-羥基琥珀酰亞胺按(N-hydroxysuccinimide,NHS)發(fā)生縮合生成最終的標(biāo)記試劑-三甲氨基丁酸N-羥基琥珀酰亞胺酯(Trimethylammonium Butyric Acid Chloride N-Hydroxysuccimide Ester,TMABS),可用于標(biāo)記氨基和酚類化合物。實(shí)驗(yàn)中對(duì)合成反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化,可使每步轉(zhuǎn)化率在99%以上。后面,選用了15種代表性酚類化合物,并系統(tǒng)優(yōu)化了標(biāo)記反應(yīng)條件、固相萃取(Solid Phase Extraction,SPE)過程及LC-MS檢測(cè)條件。為驗(yàn)證該方法對(duì)復(fù)雜環(huán)境基質(zhì)的抗干擾能力,本論文選取校區(qū)河水對(duì)方法作出評(píng)估和驗(yàn)證。通過對(duì)校區(qū)河水中加標(biāo)5種不同濃度(0.04~5 ppb)的酚類化合物,同時(shí)設(shè)置三組平行。在加標(biāo)濃度范圍內(nèi),線性(R~20.99)和重現(xiàn)性(RSD10%)良好,同時(shí)準(zhǔn)確度較高(0.81~1.03)。15種酚類化合物在本方法中測(cè)得回收率約為80.8~101.5%,最低檢測(cè)限大約為0.01~0.03 ppb。后續(xù),可以將合成的4種同位素標(biāo)記試劑同時(shí)用于三組不同環(huán)境樣品的分析。三組樣品分別用不同同位素試劑標(biāo)記,并與內(nèi)標(biāo)物混合。通過單次LC-MS,可同時(shí)實(shí)現(xiàn)對(duì)三組樣品的定量分析。
【圖文】：

圖 4.4 SPE 過程淋洗液濃度的優(yōu)化Fig. 4.4 Optimization of wash concentration for SPE脫條件優(yōu)化乙腈（含 1%乙酸）洗脫液對(duì)酚類化合物的洗脫效果較

- 51 -圖 4.5 第 5 次和第 6 次洗脫液中酚類化合物色譜圖hromagraphy of residues of 15 phenols after the fifth wash and th
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號(hào)】：X832

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7 李荷o，

本文編號(hào)：2589216