【摘要】：酚是自然界中存在的一類重要的有機物,其在工業(yè)和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。在應(yīng)用過程中,一些酚類化合物難免會排放入環(huán)境中,如大氣、水和土壤。由于大多數(shù)酚類化合物有毒且難降解,其在環(huán)境介質(zhì)中的殘留,不可避免會對動植物和人等造成一定的毒性作用。因此,發(fā)展一種分析方法用于酚類化合物的檢測就顯得十分必要。通常,環(huán)境中的酚類化合物含量較低,因而需要建立高效、靈敏及可靠的分析方法去檢測,其中,液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(LC-MS)是當前最廣泛的方法。為實現(xiàn)對復雜樣品中酚類化合物快速、準確、穩(wěn)定的大規(guī)模定量分析,本論文建立了一種多重同位素標記結(jié)合液相色譜-高分辨質(zhì)譜(HPLC-HRMS)進行分析檢測的方法,可用于對多組環(huán)境樣品中酚類化合物的定性和定量分析。首先,實驗開發(fā)了兩條路線用于季銨鹽同位素標記試劑的合成,合成完成后,通過優(yōu)化反應(yīng)條件可實現(xiàn)對酚類化合物的高效標記。標記完成后,將酚類化合物的質(zhì)譜檢測模式由負離子轉(zhuǎn)為正離子模式,提高了酚類離子化效率,使質(zhì)譜檢測靈敏度得到了提高。四重標記產(chǎn)物在LC中的保留時間0.05 min,可以克服復雜樣品檢測中存在的基質(zhì)效應(yīng),從而使定量更加準確。同位素標記試劑的合成步驟如下:(1)γ-氨基丁酸與碘甲烷或者甲醛(其中碘甲烷和甲醛可選擇相應(yīng)的氘代試劑)發(fā)生甲基化反應(yīng)生成季銨鹽產(chǎn)物;(2)所得季銨鹽產(chǎn)物與N-羥基琥珀酰亞胺按(N-hydroxysuccinimide,NHS)發(fā)生縮合生成最終的標記試劑-三甲氨基丁酸N-羥基琥珀酰亞胺酯(Trimethylammonium Butyric Acid Chloride N-Hydroxysuccimide Ester,TMABS),可用于標記氨基和酚類化合物。實驗中對合成反應(yīng)條件進行優(yōu)化,可使每步轉(zhuǎn)化率在99%以上。后面,選用了15種代表性酚類化合物,并系統(tǒng)優(yōu)化了標記反應(yīng)條件、固相萃取(Solid Phase Extraction,SPE)過程及LC-MS檢測條件。為驗證該方法對復雜環(huán)境基質(zhì)的抗干擾能力,本論文選取校區(qū)河水對方法作出評估和驗證。通過對校區(qū)河水中加標5種不同濃度(0.04~5 ppb)的酚類化合物,同時設(shè)置三組平行。在加標濃度范圍內(nèi),線性(R~20.99)和重現(xiàn)性(RSD10%)良好,同時準確度較高(0.81~1.03)。15種酚類化合物在本方法中測得回收率約為80.8~101.5%,最低檢測限大約為0.01~0.03 ppb。后續(xù),可以將合成的4種同位素標記試劑同時用于三組不同環(huán)境樣品的分析。三組樣品分別用不同同位素試劑標記,并與內(nèi)標物混合。通過單次LC-MS,可同時實現(xiàn)對三組樣品的定量分析。
【圖文】：

圖 4.4 SPE 過程淋洗液濃度的優(yōu)化Fig. 4.4 Optimization of wash concentration for SPE脫條件優(yōu)化乙腈（含 1%乙酸）洗脫液對酚類化合物的洗脫效果較

- 51 -圖 4.5 第 5 次和第 6 次洗脫液中酚類化合物色譜圖hromagraphy of residues of 15 phenols after the fifth wash and th
【學位授予單位】：大連理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2019
【分類號】：X832

【相似文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 何東;冼燕萍;嚴婉盈;郭新東;葉梅;萬渝平;;DLLME-UPLC-MS/MS法測定食用油中的雙酚類化合物[J];食品研究與開發(fā);2015年10期

2 王艷麗;李利榮;張肇元;林冬;崔連喜;;氣相色譜-質(zhì)譜法測定空氣中8種揮發(fā)性酚類化合物的含量[J];理化檢驗(化學分冊);2015年08期

3 張芳;;細節(jié)改變帶來健康[J];37°女人;2017年03期

4 呂宏宇;許曉曦;;氧化酚類化合物對鯽魚魚糜凝膠特性影響的研究[J];食品工業(yè)科技;2011年05期

5 梁焱;王碧云;;高效液相色譜法測定水中痕量酚類化合物研究[J];安徽農(nóng)業(yè)科學;2011年26期

6 高超;王啟山;夏海燕;;水體中酚類化合物測定方法的研究現(xiàn)狀[J];天津化工;2010年04期

7 劉鋒;王利;張俊霞;;酚類化合物在奶制品中的應(yīng)用及其對奶和奶制品的影響[J];養(yǎng)殖與飼料;2009年05期

8 吳梅賢;;高效液相色譜法同時測定水中的9種酚類化合物[J];凈水技術(shù);2008年06期

9 季文靜;胡福良;;蜂蜜中酚類化合物的分析研究進展[J];蜜蜂雜志;2007年01期

10 季文靜;胡福良;;蜂膠中酚類化合物的分析研究進展[J];養(yǎng)蜂科技;2006年05期

相關(guān)會議論文 前10條

1 諸曉鋒;胡祖國;沈國新;;環(huán)境中酚類化合物的檢測與分析方法研究[A];地質(zhì)工作助推生態(tài)文明建設(shè)——浙江省地質(zhì)學會2018年學術(shù)年會論文集[C];2018年

2 趙瑞;謝永華;譚春燕;蔣宇揚;;基于藥效團設(shè)計的磷酰化棉子酚類化合物的抗癌活性研究[A];第六屆全國化學生物學學術(shù)會議論文摘要集[C];2009年

3 那廣水;高會;方小丹;李永東;葛林科;王艷潔;姚子偉;;黃海近岸貽貝中酚類化合物的分布狀況及其殘留特征[A];第六屆全國環(huán)境化學大會暨環(huán)境科學儀器與分析儀器展覽會摘要集[C];2011年

4 周艷麗;田如海;只金芳;;硼摻雜金剛石薄膜表面酪氨酸酶的固定及酚類化合物的檢測[A];第十三次全國電化學會議論文摘要集（下集）[C];2005年

5 勾新磊;劉偉麗;高峽;張梅;趙新穎;;超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定礦泉水中8種雙酚類化合物[A];持久性有機污染物論壇2017暨第十二屆持久性有機污染物學術(shù)研討會論文集[C];2017年

6 余益軍;戴玄吏;李春玉;劉紅玲;;原位乙�；�-頂空固相微萃取測定水中酚類化合物[A];2010中國環(huán)境科學學會學術(shù)年會論文集(第二卷)[C];2010年

7 李荷o，

本文編號：2589216