【摘要】：基于硫酸根自由基(SO_4~(·-))的過(guò)硫酸鹽高級(jí)氧化技術(shù)可以降解大多數(shù)有機(jī)污染物,被廣泛應(yīng)用于污染治理。SO_4~(·-)的高氧化還原電位使得它可以將水中普遍存在的鹵離子氧化成一些具有活性的自由基和游離鹵,這些自由基和游離鹵可以和水中的有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)生成具有毒性的鹵代消毒副產(chǎn)物(Disinfection by-products,DBPs)。本研究在建立DBPs分析方法的基礎(chǔ)上,檢測(cè)到在Br-和天然有機(jī)物(NOM)同時(shí)存在的條件下,熱活化過(guò)硫酸鹽氧化過(guò)程中有Br-DBPs的生成。在過(guò)硫酸鹽(PS)濃度為1mmol·L-1的條件下,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)Br-DBPs的生成量不斷增加,但在PS濃度為5mmol.L-1的條件下,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)Br-DBPs的生成量表現(xiàn)出先增加后減小的現(xiàn)象。通過(guò)進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn),Br-DBPs可以被SO_4~(·-)進(jìn)一步氧化為Br03-,由此推測(cè)過(guò)硫酸鹽氧化過(guò)程中Br的轉(zhuǎn)化途徑為:Br-首先與S04.-反應(yīng)生成含溴自由基和游離溴,隨后與水中NOM發(fā)生反應(yīng)生成Br-DBPs,Br-DBPs在SO_4~(·-)充足的條件下可以被繼續(xù)氧化最終成為Br03-。當(dāng)溶液中SO_4~(·-)不足,部分Br-最終轉(zhuǎn)化為Br-DBPs。以非典型DBPs前體物鄰苯二甲酸和典型DBPs前體物3,5-二羥基苯甲酸作為NOM的模型化合物,探討過(guò)硫酸鹽氧化過(guò)程中Br-DBPs的生成機(jī)理。研究發(fā)現(xiàn)在氯化過(guò)程中幾乎不生成DBPs的鄰苯二甲酸,在熱活化過(guò)硫酸鹽氧化過(guò)程中生成了大量Br-DBPs,同時(shí)在反應(yīng)過(guò)程中檢測(cè)到了水楊酸中間體。這表明鄰苯二甲酸在過(guò)硫酸鹽氧化過(guò)程中,與SO_4~(·-)反應(yīng)轉(zhuǎn)化成為具有羥基的水楊酸,導(dǎo)致Br-DBPs的生成。這個(gè)結(jié)果表明在傳統(tǒng)氯化過(guò)程中不能生成DBPs的物質(zhì)可能通過(guò)過(guò)硫酸鹽氧化途徑轉(zhuǎn)化為DBPs前體物,從而導(dǎo)致更多DBPs的生成,這進(jìn)一步揭示了過(guò)硫酸鹽高級(jí)氧化技術(shù)的潛在風(fēng)險(xiǎn),應(yīng)引起足夠的重視。因此,過(guò)硫酸鹽高級(jí)氧化技術(shù)在應(yīng)用于水中污染物的去除之前,須對(duì)技術(shù)的可行性進(jìn)行全面評(píng)價(jià)。
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圖片說(shuō)明： 邐；逡逑２．２．２邋ＰＳ巧度對(duì)Ｂｒ－ＤＢＰｓ生成的影響逡逑從圖２－１的結(jié)果可看出，ＰＳ為Ｉｍｍｏ化－１和５ｍｍｏｌｉ－ｉ時(shí)，Ｂｒ－ＤＢＰｓ生成隨逡逑反應(yīng)時(shí)間的增加呈現(xiàn)不同的規(guī)律，但四種Ｂｒ－ＤＢＰｓ表現(xiàn)出的生成規(guī)律是相似的。當(dāng)逡逑ＰＳ濃度為時(shí)，反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，生成的Ｂｒ－ＤＢＰｓ越多，；漠甲燒和二漠芒逡逑酸的生成量在反應(yīng)２ｈ后分別達(dá)到％．４帖心＇和１５６．３帖‘Ｌ－ｉ。當(dāng)反應(yīng)中加入ＰＳ濃度逡逑為５邋ｍｍｏｌ，Ｌ－ｉ時(shí)，蘭漠甲燒和二漠己酸的生成量迅速X椉櫻閃孔畬笫狽直鶇锏藉義希保矗梗稿澹郟保承暮停玻玻保卞澹蓿椋紓蹋�，但桩岓生抽W砍魷值氖奔洳皇欠從Γ插澹�，而是窂摩６０辶x希恚椋�。从唾Z械慕峁煽闖觶饒咨蘸投核岬納閃吭冢叮埃椋睿椋畬锏階畬螅誨義蝦笏孀歐從κ奔淶腦椉又鸞ゼ跣�，最汗a芤褐屑觳獠壞剿塹暮�。辶x顯諢罨露任，

本文編號(hào)：2513245