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ZrN陶瓷的致密化行為及力學(xué)性能研究

發(fā)布時(shí)間:2017-08-03 07:00

  本文關(guān)鍵詞:ZrN陶瓷的致密化行為及力學(xué)性能研究


  更多相關(guān)文章: 致密化行為 氮化鋯 微觀組織結(jié)構(gòu) 力學(xué)性能


【摘要】:ZrN具有高熔點(diǎn),高熱導(dǎo)率,耐侵蝕的特點(diǎn),又因其與錒系元素良好的相溶性使ZrN可以用作第四代核反應(yīng)堆的燃料基體。ZrN高熔點(diǎn),高鍵能,低自擴(kuò)散系數(shù)的特點(diǎn)使其難以燒結(jié),而核燃料易揮發(fā)性導(dǎo)致有必要通過(guò)添加劑有效降低ZrN的燒結(jié)溫度。本文系統(tǒng)研究了分別以金屬Zr,酚醛樹(shù)脂和B4C為添加劑的ZrN陶瓷的致密化行為。運(yùn)用阿基米德法、XRD,SEM,EDS等測(cè)試方法和三點(diǎn)彎曲強(qiáng)度,維氏硬度、壓痕法等表征手段,對(duì)ZrN陶瓷在燒結(jié)過(guò)程中的致密化行為,擴(kuò)散特性,化學(xué)反應(yīng)過(guò)程及力學(xué)性能進(jìn)行了研究。不同含量的金屬Zr與ZrN通過(guò)缺陷反應(yīng)形成了缺氮的非化學(xué)計(jì)量比化合物ZrN1-x,并以Zr2N為缺陷反應(yīng)的中間產(chǎn)物。由N原子空位主導(dǎo)的晶格擴(kuò)散受到缺陷濃度的影響,因此ZrN1-x中,隨著N空位的增加,致密化溫度逐漸降低:計(jì)量比每降低0.1,致密化溫度降低100oC左右。對(duì)比熱壓燒結(jié)和無(wú)壓燒結(jié)的ZrN1-x陶瓷,由于壓力對(duì)于空位化學(xué)勢(shì)的顯著作用,熱壓燒結(jié)后試樣的致密度要明顯大于無(wú)壓燒結(jié)。N空位對(duì)于晶格擴(kuò)散傳質(zhì)的促進(jìn)顯著增加了晶粒長(zhǎng)大的動(dòng)力,因此在ZrN1-x陶瓷中均出現(xiàn)不同程度的晶粒長(zhǎng)大。由于晶粒尺寸的增大和ZrN0.7中Zr2N脆性相的出現(xiàn),導(dǎo)致ZrN1-x陶瓷的韌性較低,其中ZrN0.9試樣的斷裂韌性為2.6±0.2MPa·m1/2。兩步法燒結(jié)工藝導(dǎo)致ZrN1-x陶瓷晶粒粗化,氣孔率增加,對(duì)于不同計(jì)量比ZrN1-x陶瓷,兩步法對(duì)于其致密度和晶粒尺寸的影響的趨勢(shì)相同。通過(guò)酚醛樹(shù)脂向ZrN中引入C,ZrN陶瓷的致密度得到提升。體系中C通過(guò)進(jìn)入ZrN晶格中形成ZrCxNy,N原子與粉體中ZrO2反應(yīng)形成存在于晶界處的ZrOx’Ny’固溶體。通過(guò)Zener模型驗(yàn)證了晶界處的ZrOx’Ny’第二相有通過(guò)晶界釘扎顯著抑制ZrN的晶粒長(zhǎng)大的作用。隨著C含量的增加,由于細(xì)晶強(qiáng)化和ZrN晶界的強(qiáng)度增加,添加5mol.%C的ZrN陶瓷的強(qiáng)度為333±48MPa。B4C通過(guò)與ZrN和ZrO2雜質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)而促進(jìn)了ZrN陶瓷的燒結(jié),試樣達(dá)到了完全致密。最終產(chǎn)物為非化學(xué)計(jì)量比ZrN和C的固溶體ZrCxNy、ZrB2和BN,B4C含量為1mol.%,5mol.%,10mol.%,20mol.%時(shí),x和y的值分別為0.01,0.10,0.18,0.33和0.99,0.94,0.87,0.66。添加10mol.%的B4C的使試樣中存在一定數(shù)量的Zr B2板狀晶,對(duì)ZrN陶瓷起到了增強(qiáng)的作用,其抗彎強(qiáng)度達(dá)到了524±28MPa。
【關(guān)鍵詞】:致密化行為 氮化鋯 微觀組織結(jié)構(gòu) 力學(xué)性能
【學(xué)位授予單位】:哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TQ174.1
【目錄】:
  • 摘要4-5
  • Abstract5-9
  • 第1章 緒論9-33
  • 1.1 課題背景9
  • 1.2 鋯的氮化物,硼化物9-12
  • 1.2.1 氮化鋯(ZrN)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)9-11
  • 1.2.2 二硼化鋯(ZrB_2)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)11-12
  • 1.3 陶瓷固相燒結(jié)機(jī)理12-26
  • 1.3.1 燒結(jié)驅(qū)動(dòng)力13-14
  • 1.3.2 點(diǎn)缺陷的形成,擴(kuò)散和化學(xué)勢(shì)14-18
  • 1.3.3 離子晶體擴(kuò)散模型18-20
  • 1.3.4 燒結(jié)動(dòng)力學(xué)模型20-23
  • 1.3.5 晶粒生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)23-26
  • 1.4 影響ZrN陶瓷燒結(jié)性能的因素26-31
  • 1.4.1 純ZrN陶瓷的燒結(jié)性能26
  • 1.4.2 ZrN晶格中的N缺陷的形成及作用26-27
  • 1.4.3 燒結(jié)氣氛對(duì)ZrN陶瓷燒結(jié)性能的影響27-28
  • 1.4.4 添加劑對(duì)ZrN陶瓷燒結(jié)性能的影響28-31
  • 1.5 本課題研究的目的、意義及主要內(nèi)容31-33
  • 第2章 試驗(yàn)材料與研究方法33-41
  • 2.1 原材料33-34
  • 2.2 材料制備34-38
  • 2.2.1 混料技術(shù)34-35
  • 2.2.2 實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)35-37
  • 2.2.3 熱壓燒結(jié)37
  • 2.2.4 試樣加工37-38
  • 2.3 物相分析和顯微組織觀察38-39
  • 2.3.1 試樣密度和氣孔率測(cè)試38-39
  • 2.3.2 XRD物相分析39
  • 2.3.3 SEM觀察39
  • 2.3.4 晶粒尺寸測(cè)量39
  • 2.4 力學(xué)性能測(cè)試39-41
  • 2.4.1 抗彎強(qiáng)度及彈性模量測(cè)定39-40
  • 2.4.2 維氏硬度和斷裂韌性測(cè)定40-41
  • 第3章 Zr含量與燒結(jié)工藝對(duì)ZrN陶瓷致密化行為及力學(xué)性能的影響41-59
  • 3.1 ZrN陶瓷的XRD物相表征41-42
  • 3.2 Zr含量對(duì)ZrN陶瓷致密度的影響42-43
  • 3.3 Zr含量對(duì)ZrN陶瓷致密化行為的影響43-48
  • 3.3.1 ZrN陶瓷的致密化行為43-45
  • 3.3.2 N原子擴(kuò)散行為45-47
  • 3.3.3 外加壓力對(duì)ZrN陶瓷致密度的影響47-48
  • 3.4 Zr含量對(duì)ZrN陶瓷顯微組織的影響48-52
  • 3.5 添加劑Zr對(duì)ZrN力學(xué)性能的影響52-53
  • 3.6 兩步法燒結(jié)工藝(TSS)對(duì)Zr N_(1-x)陶瓷微觀組織的影響53-57
  • 3.6.1 兩步法燒結(jié)ZrN_(1-x)陶瓷的物相表征54
  • 3.6.2 兩步法燒結(jié)ZrN_(1-x)陶瓷致密度與晶粒尺寸的關(guān)系54-57
  • 3.7 本章小結(jié)57-59
  • 第4章 添加劑碳對(duì)ZrN陶瓷致密化行為,,顯微組織及力學(xué)性能的影響59-71
  • 4.1 添加劑碳含量對(duì)ZrN陶瓷致密化行為的影響59-68
  • 4.1.1 添加劑碳含量對(duì)ZrN陶瓷物相的影響59-62
  • 4.1.2 添加劑碳含量對(duì)ZrN陶瓷致密度的影響62-64
  • 4.1.3 ZrN陶瓷的致密化行為,顯微組織和晶粒生長(zhǎng)64-68
  • 4.2 添加劑碳含量對(duì)ZrN陶瓷力學(xué)性能的影響68-70
  • 4.3 本章小結(jié)70-71
  • 第5章 添加劑B_4C對(duì)ZrN陶瓷致密化行為,顯微組織及力學(xué)性能的影響71-86
  • 5.1 ZrN體系固相反應(yīng)研究71-75
  • 5.2 B_4C含量對(duì)ZrN陶瓷致密化行為及顯微組織的影響75-82
  • 5.2.1 B_4C含量對(duì)ZrN陶瓷物相的影響75-77
  • 5.2.2 B_4C含量對(duì)ZrN陶瓷密度及開(kāi)氣孔率的影響77-78
  • 5.2.3 添加B_4C的ZrN陶瓷的致密化行為78-80
  • 5.2.4 B_4C含量對(duì)ZrN陶瓷顯微組織的影響80-82
  • 5.3 B_4C含量對(duì)ZrN陶瓷力學(xué)性能的影響82-84
  • 5.4 本章小結(jié)84-86
  • 結(jié)論86-87
  • 參考文獻(xiàn)87-91
  • 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文91-93
  • 致謝93

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本文編號(hào):613073

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