紫外光固化環(huán)氧丙烯酸酯的改性
本文關(guān)鍵詞:紫外光固化環(huán)氧丙烯酸酯的改性,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:紫外(UV)光固化工藝因具有固化速度快、生產(chǎn)效率高、污染少、節(jié)能、固化后產(chǎn)物性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于粘合劑、涂料以及油墨等行業(yè)。合成性能優(yōu)良、黏度低的光固化預(yù)聚物,不用或少用活性稀釋劑,是紫外光固化領(lǐng)域新的發(fā)展趨勢(shì)之一。環(huán)氧丙烯酸酯(EA)是應(yīng)用最為廣泛的UV光固化預(yù)聚物,但黏度很大(9.2Pa·s(60℃)),使用不便,且固化后的膜很脆。對(duì)EA實(shí)施改性的化學(xué)方法,常常是通過(guò)對(duì)部分環(huán)氧樹(shù)脂的主鏈擴(kuò)鏈,引入柔順性鏈段,以實(shí)現(xiàn)降低黏度、增加柔韌性的目的。本文將在人們較少關(guān)注的環(huán)氧丙烯酸酯側(cè)鏈上引入柔性鏈段,以期達(dá)到同樣的目的。具體研究?jī)?nèi)容包括以下兩個(gè)方面: (1)反應(yīng)型聚氨酯改性EA 首先用異佛爾酮二異氰酸酯、聚乙二醇(PEG)、丙烯酸羥乙酯合成一端是異氰酸根、一端是丙烯酸酯的聚氨酯丙烯酸酯(PUA)中間產(chǎn)物。然后PUA與環(huán)氧丙烯酸酯側(cè)鏈上的羥基反應(yīng),根據(jù)不同的PUA:EA摩爾比,得到一系列的產(chǎn)物。討論了不同PUA:EA摩爾比改性產(chǎn)物的黏度、紫外光固化性能、紫外光固化膜硬度、光澤度、耐磨、耐溶劑和耐化學(xué)品性質(zhì)與未改性的環(huán)氧丙烯酸酯的不同。合成的一系列產(chǎn)物中,當(dāng)用于合成PUA的PEG的分子量為1000g/mol,,且n(PUA):n(EA)=0.1:1時(shí)的改性產(chǎn)物綜合性能最優(yōu):黏度為2.2Pa·s(60℃),相比EA9.2Pa·s(60℃),黏度下降達(dá)75%以上;紫外光固化性能與未改性前相當(dāng);改性前后的EA固化膜的光澤度、鉛筆硬度及拉伸強(qiáng)度沒(méi)有變化,而斷裂伸長(zhǎng)率由1.8%增加到5%,即改性后紫外光固化膜的韌性增加。改性后的EA固化膜的耐酸堿性和耐丙酮性與未改性前相當(dāng),吸水率無(wú)明顯升高。但改性后的EA固化膜的耐乙醇和耐四氫呋喃性較差。此一方法對(duì)EA的改性基本達(dá)到預(yù)期目標(biāo)。 受上述工作的啟發(fā),我們隨后直接選用分子量為1200g/mol的市售烯丙醇聚氧烷基醚(聚醚F-6)和異佛爾酮二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng),同樣得到一端是異氰酸根,一端是雙鍵的中間產(chǎn)物(PU),然后PU與環(huán)氧丙烯酸酯側(cè)鏈上的羥基反應(yīng)得到最終產(chǎn)物。也討論了不同改性比例的中間產(chǎn)物對(duì)改性產(chǎn)物黏度、紫外光固化性能、紫外光固化膜硬度、光澤度、耐磨、耐溶劑和耐化學(xué)性的影響。合成的改性產(chǎn)物中,當(dāng)n(PU):n(EA)的比例大于0.4時(shí),PU的質(zhì)量會(huì)大于EA。綜合考慮,以n(PU):n(EA)=0.4:1時(shí)的改性產(chǎn)物較為理想:黏度為4Pa·s (60℃),相比EA9.2Pa·s(60℃),黏度下降達(dá)55%;紫外光固化性能與未改性前相當(dāng);改性后EA固化膜的鉛筆硬度無(wú)變化,斷裂伸長(zhǎng)率由1.8%增大到9.3%,即改性后紫外光固化膜的韌性增加。但拉伸強(qiáng)度由16.1MPa降為7.6MPa,且改性后固化膜的光澤度由93降到84,耐溶劑性和耐酸堿性能都有所下降。很明顯,后一改性效果較前者為差。 (2)有機(jī)硅改性EA 類(lèi)似地,首先用異佛爾酮二異氰酸酯、羥基硅油、丙烯酸羥乙酯合成一端是異氰酸根、一端是雙鍵的反應(yīng)性有機(jī)硅中間產(chǎn)物。然后中間產(chǎn)物與環(huán)氧丙烯酸酯側(cè)鏈上的羥基反應(yīng)得到最終改性產(chǎn)物。隨著改性用中間產(chǎn)物用量的增加,最終改性產(chǎn)物黏度逐漸增大,且所有最終改性產(chǎn)物的黏度都較EA大。改性產(chǎn)物的紫外光固化性能與未改性前相比逐漸下降,固化膜的光澤度、耐磨性也逐漸降低,固化膜的鉛筆硬度和拉伸強(qiáng)度也都逐漸下降。但固化膜的斷裂伸長(zhǎng)率逐漸增大,即改性后紫外光固化膜的柔韌性增加。改性后固化膜耐酸性沒(méi)有變化,但耐丙酮性和耐堿性有所下降。
【關(guān)鍵詞】:紫外光固化 環(huán)氧丙烯酸酯 改性 黏度 柔韌性
【學(xué)位授予單位】:蘇州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2014
【分類(lèi)號(hào)】:TQ316.3
【目錄】:
- 中文摘要4-6
- Abstract6-10
- 第一章 緒論10-25
- 1.1 紫外光固化技術(shù)概述10-13
- 1.1.1 紫外光固化原理10-11
- 1.1.2 紫外光固化體系組成11-12
- 1.1.3 紫外光固化體系的應(yīng)用12-13
- 1.2 可紫外光固化的環(huán)氧丙烯酸酯的改性13-24
- 1.2.1 物理改性13-15
- 1.2.2 化學(xué)改性15-24
- 1.3 本課題的選題意義及內(nèi)容24-25
- 第二章 反應(yīng)性聚氨酯改性環(huán)氧丙烯酸酯的合成及其性能研究25-49
- 2.1 引言25
- 2.2 實(shí)驗(yàn)部分25-29
- 2.2.1 藥品和試劑25-26
- 2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器26
- 2.2.3 環(huán)氧丙烯酸酯(EA)的合成26-27
- 2.2.4 聚氨酯丙烯酸酯(PUA)中間產(chǎn)物的合成27-28
- 2.2.5 聚氨酯丙烯酸酯(PUA)改性環(huán)氧丙烯酸酯(EA)的合成28
- 2.2.6 UV 固化膜的制備28-29
- 2.3 表征29-32
- 2.3.1 酸值29
- 2.3.2 異氰酸根的測(cè)定29
- 2.3.3 紅外光譜29-30
- 2.3.4 黏度30
- 2.3.5 凝膠率30
- 2.3.6 鉛筆硬度30
- 2.3.7 光澤度30
- 2.3.8 耐磨測(cè)試30-31
- 2.3.9 力學(xué)性能測(cè)試31
- 2.3.10 流變31
- 2.3.11 耐化學(xué)品性能測(cè)試31
- 2.3.14 吸水率測(cè)試31-32
- 2.4 PUA 改性環(huán)氧丙烯酸酯結(jié)果與討論32-48
- 2.4.1 反應(yīng)過(guò)程監(jiān)測(cè)32-33
- 2.4.2 不同分子量 PEG 對(duì)改性產(chǎn)物黏度的影響33-34
- 2.4.3 PUA 與 EA 摩爾比對(duì)改性產(chǎn)物黏度的影響34-35
- 2.4.4 光引發(fā)劑的紫外吸收光譜35
- 2.4.5 光引發(fā)劑種類(lèi)及濃度對(duì)固化過(guò)程的影響35-37
- 2.4.6 紫外光固化膜的鉛筆硬度測(cè)試37-38
- 2.4.7 紫外光固化膜的光澤度測(cè)試38
- 2.4.8 紫外光固化膜的耐磨測(cè)試38
- 2.4.9 紫外光固化膜的力學(xué)性能測(cè)試38-39
- 2.4.10 紫外光固化膜的耐化學(xué)品性測(cè)試39-40
- 2.4.11 紫外光固化膜的吸水率測(cè)試40
- 2.4.12 PUA 改性 EA 前后性能對(duì)比40-41
- 2.4.13 PU 改性環(huán)氧丙烯酸酯41-48
- 2.5 本章小結(jié)48-49
- 第三章 反應(yīng)性有機(jī)硅改性環(huán)氧丙烯酸酯的制備及其性能研究49-62
- 3.1 引言49
- 3.2 實(shí)驗(yàn)部分49-52
- 3.2.1 藥品和試劑49-50
- 3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器50
- 3.2.3 環(huán)氧丙烯酸酯(EA)的合成50
- 3.2.4 有機(jī)硅中間產(chǎn)物的合成50-51
- 3.2.5 有機(jī)硅改性環(huán)氧丙烯酸酯(EA)的合成51
- 3.2.6 UV 固化膜的制備51-52
- 3.3 表征52-54
- 3.3.1 異氰酸根的測(cè)定52-53
- 3.3.2 紅外光譜53
- 3.3.3 黏度53
- 3.3.4 凝膠率53
- 3.3.5 鉛筆硬度53-54
- 3.3.6 光澤度54
- 3.3.7 耐磨測(cè)試54
- 3.3.8 力學(xué)性能測(cè)試54
- 3.3.9 耐化學(xué)品性能測(cè)試54
- 3.4 結(jié)果與討論54-61
- 3.4.1 羥基硅油核磁表征54-55
- 3.4.2 反應(yīng)過(guò)程監(jiān)測(cè)55-56
- 3.4.3 有機(jī)硅中間產(chǎn)物與 EA 摩爾比對(duì)改性產(chǎn)物黏度的影響56-57
- 3.4.4 光引發(fā)劑種類(lèi)及濃度對(duì)固化過(guò)程的影響57-59
- 3.4.5 紫外光固化膜的鉛筆硬度測(cè)試59
- 3.4.6 紫外光固化膜的光澤度測(cè)試59-60
- 3.4.7 紫外光固化膜的耐磨測(cè)試60
- 3.4.8 紫外光固化膜的力學(xué)性能測(cè)試60-61
- 3.4.9 紫外光固化膜的耐化學(xué)品性能測(cè)試61
- 3.5 本章小結(jié)61-62
- 第四章 結(jié)論與展望62-64
- 4.1 結(jié)論62-63
- 4.2 展望63-64
- 參考文獻(xiàn)64-72
- 攻讀學(xué)位期間的科研成果72-73
- 致謝73-74
【參考文獻(xiàn)】
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本文關(guān)鍵詞:紫外光固化環(huán)氧丙烯酸酯的改性,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
本文編號(hào):370247
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