本文關(guān)鍵詞：MCM-41負(fù)載的磷化鉬（鎢）催化劑及其深度加氫脫硫反應(yīng)性能，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：由于更加嚴(yán)格的環(huán)境法規(guī)的要求,因此開(kāi)發(fā)新型深度加氫脫硫(HDS)催化劑成為一個(gè)非常具有挑戰(zhàn)性的課題。繼過(guò)渡金屬氮化物和碳化物之后,最近的研究表明過(guò)渡金屬磷化物具有比傳統(tǒng)硫化物催化劑更加優(yōu)異的催化性能。其中,磷化鉬和磷化鎢催化劑所表現(xiàn)的良好HDS活性以及特殊的耐硫性受到較多的關(guān)注。 以MCM-41為載體,采用共浸漬法制備了磷化鉬(MoP)和磷化鎢(WP)氧化態(tài)前驅(qū)體,通過(guò)原位還原制備了一系列不同擔(dān)載量的MoP和WP催化劑,用XRD和TPR對(duì)其進(jìn)行了表征。以二苯并噻吩(DBT)為模型化合物考察了MoP和WP催化劑的HDS性能。研究結(jié)果表明,MoP活性組分的擔(dān)載量、浸漬液pH值、共浸漬和分步浸漬以及原位還原反應(yīng)條件對(duì)催化劑活性有一定的影響。MoP的最佳擔(dān)載量為40wt%:中性和堿性浸漬液制備的催化劑HDS活性相當(dāng),高于用酸性浸漬液制備的催化劑;共浸漬與分步浸漬制備的催化劑HDS活性相當(dāng);在650℃還原2小時(shí)后MoP催化劑前驅(qū)體基本還原完全,最佳還原活化溫度為650℃。HDS反應(yīng)活性評(píng)價(jià)結(jié)果表明,MoP/MCM-41催化劑的HDS反應(yīng)活性顯著高于MoP/Al_2O_3催化劑,二者HDS產(chǎn)物選擇性明顯不同,MoP/MCM-41催化劑的加氫活性高于MoP/Al_2O_3催化劑。 考察了不同活化方法對(duì)MoP/MCM-41催化劑HDS性能的影響。研究結(jié)果表明,經(jīng)過(guò)先硫化后還原方法制備的催化劑HDS活性高于直接還原方法制備的催化劑,還原終溫較低時(shí),效果更為明顯。兩種活化方法制備的催化劑HDS產(chǎn)物選擇性也有所不同,經(jīng)過(guò)先硫化后還原方法制備的催化劑加氫活性高于直接還原方法制備的催化劑。同時(shí)也對(duì)鉬磷比為2:1的磷化鉬催化劑的HDS性能進(jìn)行了考察。結(jié)果表明,用直接還原方法制備的催化劑活性較低,而用先硫化后還原方法制備的催化劑活性較高。在對(duì)鉬磷比為1:1以及鉬磷比為2:1的MoP/MCM-41前驅(qū)體預(yù)硫化所得催化劑HDS性能研究中發(fā)現(xiàn),催化劑活性要遠(yuǎn)低于MoS_2/MCM-41。 同時(shí)考察了不同活化方法對(duì)WP/MCM-41催化劑HDS性能的影響。研究結(jié)果表明,先硫化后還原方法制備的WP/MCM-41催化劑HDS活性要高于直接還原方法制備的催化劑,且裂化選擇性增加。相對(duì)于MoP催化劑,先硫化后還原的活化方法對(duì)WP催化劑HDS活性的促進(jìn)作用更為明顯。
【關(guān)鍵詞】：MCM-41 磷化鉬 磷化鎢 原位還原 加氫脫硫
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2006
【分類(lèi)號(hào)】：TE624.91;TE624.55
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-10
• 1 文獻(xiàn)綜述10-31
• 1.1 引言10-11
• 1.2 含硫化合物及其加氫脫硫反應(yīng)11-14
• 1.2.1 含硫化合物及其反應(yīng)特點(diǎn)11-12
• 1.2.2 含硫化合物的HDS反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)12-14
• 1.3 傳統(tǒng)的加氫精制催化劑14-19
• 1.3.1 組成及改性14-16
• 1.3.2 制備16-17
• 1.3.3 載體17-19
• 1.4 MCM-41及其在HDS催化劑中的應(yīng)用19-22
• 1.4.1 MCM-41 概述19-20
• 1.4.2 MCM-41的應(yīng)用20-21
• 1.4.3 CM-41在HDS催化劑中的應(yīng)用21-22
• 1.5 過(guò)渡金屬氮化物、碳化物22-24
• 1.5.1 制備22-23
• 1.5.2 催化性能23-24
• 1.6 新型加氫精制催化材—過(guò)渡金屬磷化物24-30
• 1.6.1 結(jié)構(gòu)和特性24-25
• 1.6.2 制備25-26
• 1.6.3 過(guò)渡金屬磷化物的催化性能26-29
• 1.6.4 過(guò)渡金屬磷化物的表征29-30
• 1.7 選題依據(jù)30-31
• 2 實(shí)驗(yàn)總述31-34
• 2.1 催化劑的制備31
• 2.1.1 化學(xué)原料31
• 2.1.2 MCM-41的合成31
• 2.1.3 MoS_2／MCM-41催化劑的制備31
• 2.2 HDS反應(yīng)條件及活性評(píng)價(jià)方法31-32
• 2.3 磷化物催化劑的表征32-34
• 2.3.1 XRD表征32-33
• 2.3.2 TPR表征33-34
• 3 磷化鉬催化劑制備條件的考察及其加氫脫硫反應(yīng)性能研究34-56
• 3.1 引言34
• 3.2 磷化鉬催化劑的制備34-35
• 3.3 催化劑及前驅(qū)體的表征35-36
• 3.4 MoP／MCM-41催化劑HDS性能考察36-46
• 3.4.1 擔(dān)載量的影響36-37
• 3.4.2 浸漬液pH值的影響37-39
• 3.4.3 共浸漬與分步浸漬的影響39-41
• 3.4.4 還原終溫的影響41-42
• 3.4.5 還原時(shí)間的影響42-43
• 3.4.6 MoP／Al_2O_3 DBT反應(yīng)活性評(píng)價(jià)43-45
• 3.4.7 催化劑壽命的考察45-46
• 3.5 不同活化方法制備的MoP／MCM-41催化劑HDS性能的考察46-53
• 3.5.1 不同活化方法制備的催化劑DBT加氫脫硫活性比較47-50
• 3.5.2 催化劑前驅(qū)體預(yù)硫化后TPR表征50-51
• 3.5.3 混晶HDS性能的考察51-53
• 3.6 鉬磷比2：1催化劑HDS的反應(yīng)性能研究53-55
• 3.6.1 不同活化方法制備的催化劑DBT加氫脫硫活性比較53-54
• 3.6.2 磷化鉬前驅(qū)體硫化后HDS的反應(yīng)性能研究54-55
• 3.7 小結(jié)55-56
• 4 磷化鎢催化劑的制備及其加氫脫硫反應(yīng)研究56-64
• 4.1 引言56
• 4.2 磷化鎢催化劑的制備與表征56-57
• 4.2.1 體相WP催化劑的制備56
• 4.2.2 WP／MCM-41催化劑的制備56-57
• 4.2.3 磷化鎢XRD表征57
• 4.3 WP／MCM-41催化劑對(duì)DBT加氫脫硫反應(yīng)性能研究57-59
• 4.3.1 擔(dān)載量的考察57-58
• 4.3.2 不同W／P原子比的WP／MCM-41催化劑58-59
• 4.4 不同活化方法制備的WP／MCM-41催化劑HDS活性考察59-63
• 4.4.1 直接還原與先硫化后還原的比較60
• 4.4.2 硫化步驟H_2代替H_2S的比較60-61
• 4.4.3 還原時(shí)間的比較61-63
• 4.5 小結(jié)63-64
• 結(jié)論64-65
• 參考文獻(xiàn)65-72
• 論文創(chuàng)新點(diǎn)72-73
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況73-74
• 致謝74-75
• 大連理工大學(xué)學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書(shū)75

【引證文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前2條

1 代學(xué)宇;吳春華;朱丹丹;;介孔分子篩MCM-41在有機(jī)催化中的研究進(jìn)展[J];化工生產(chǎn)與技術(shù);2012年02期

2 張國(guó)甲;唐成;楊曉東;趙檀;;Ni_2P催化劑的制備及其在加氫脫硫的研究進(jìn)展[J];當(dāng)代化工;2011年07期

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前5條

1 劉宗義;新型石油精煉催化劑Ni-P化合物的水熱法制備研究[D];中國(guó)海洋大學(xué);2010年

2 綦國(guó)新;催化柴油加氫精制—降凝技術(shù)的應(yīng)用[D];東北石油大學(xué);2011年

3 胡軼凡;催化柴油加氫精制—降凝組合技術(shù)的研究[D];東北石油大學(xué);2011年

4 曲本連;負(fù)載型金屬磷化物催化劑的合成與加氫性能[D];中國(guó)石油大學(xué);2008年

5 徐嬌;C5石油樹(shù)脂加氫催化劑的研究[D];浙江工業(yè)大學(xué);2012年

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本文編號(hào)：357976