20重結(jié)晶過程中的晶型轉(zhuǎn)變研究進(jìn)展
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網(wǎng)絡(luò)出版時(shí)間:2012-04-17 10:23
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文章編號(hào):1006-9941﹙2012﹚02-0248-08
徐金江,孫杰,周克恩,李洪珍,舒遠(yuǎn)杰
CL-20重結(jié)晶過程中的晶型轉(zhuǎn)變研究進(jìn)展
2徐金江1,,孫杰1,周克恩2,李洪珍1,舒遠(yuǎn)杰1
(1.中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所,四川綿陽621900;2.中國(guó)工程物理研究院研究生部,四川綿陽621900)摘
要:介紹了不同晶型六硝基六氮雜異伍茲烷﹙HNIW,CL-20﹚﹙包括α-、的結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性及性能。綜述了CL-20β-、γ-、ε-及ζ-﹚
的重結(jié)晶方法﹙包括溶劑-非溶劑法和溶劑揮發(fā)法﹚以及在溶液中的晶型轉(zhuǎn)變。認(rèn)為:ε-CL-20最有用價(jià)值,不能直接合成,它需通過重結(jié)晶得到,但結(jié)晶時(shí)的晶型轉(zhuǎn)變會(huì)降低ε-CL-20晶型的純度,從而影響爆轟性能。討論和溫度對(duì)CL-20晶型轉(zhuǎn)變的影響。根據(jù)Ostwald規(guī)則,從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)角度解釋了CL-20提出了通過控制CL-20的晶型轉(zhuǎn)變路徑、優(yōu)化重結(jié)晶條件,以獲得晶型純度高的ε-CL-20的新思路。
關(guān)鍵詞:物理化學(xué);六硝基六氮雜異伍茲烷﹙CL-20﹚;重結(jié)晶;多晶型現(xiàn)象;O中圖分類號(hào):TJ55;TQ560.7;O64
文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A
I/j.2012.02.023
1引言
降低炸藥的安
10 11]
1]
多晶型現(xiàn)象[CL-20的重結(jié)晶條件,控制晶型轉(zhuǎn)變?chǔ)?CL-20,提高炸善CL-20的晶體質(zhì)量,獲得近
12]
以降低感度,使其具有更廣泛的應(yīng)用[。
晶型炸藥的性質(zhì)各有差異﹙如感度、爆轟能這些性質(zhì)對(duì)炸藥的應(yīng)用非常重要,因此伍茲烷﹙HNIW,CL-20﹚作為現(xiàn)能高2 4]
藥已被廣泛研究[,關(guān)于CL-20的研究大多集中在改進(jìn)合成方獲得所需晶體和探索熱分解機(jī)理等方面,為了掌握CL-20的晶型轉(zhuǎn)變機(jī)理并制備晶型純度較高的本文主要對(duì)CL-20的各種晶型、重結(jié)晶方法ε-CL-20,
及晶型轉(zhuǎn)變研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述。
泛應(yīng)用。CL-20-、γ-及ε-5]四種晶型,其中ε-CL-20最[為
2.04g·cm
3
,熱穩(wěn)定性最好,備中應(yīng)用的均為ε-CL-20。而通常解制得的是
[6 7]
,需通過轉(zhuǎn)晶α-CL-20或γ-CL-20或二者的混合物
8]
才能得到ε-CL-20,一般采用的是溶劑重結(jié)晶法[。
2
2.1
CL-20的多晶型現(xiàn)象
CL-20各種晶型及結(jié)構(gòu)
CL-20是一種具有籠形結(jié)構(gòu)的高能硝胺化合物,
但該法得到的ε-CL-20仍含有少量其它晶型﹙如α-、β-或γ-﹚,使CL-20的密度降低,感度增加,由此也會(huì)影
9]響炸藥的爆轟性能[。因此,需要優(yōu)化重結(jié)晶條件,
六個(gè)橋氮原子上各有一個(gè)硝基,不同的硝基取向、晶格堆積方式使其具有多種晶型,主要為α-、β-、γ-、ε-及
7,13,16]
。從分晶體學(xué)數(shù)據(jù)及分子構(gòu)型如表1所示[ζ-,
以提高ε-CL-20的晶型純度。此外,當(dāng)CL-20炸藥與溶劑接觸或環(huán)境條件﹙溫度或壓力﹚改變時(shí),也可導(dǎo)致晶型轉(zhuǎn)變而降低密度,,使炸藥體積膨脹并產(chǎn)生裂紋,該
收稿日期:2011-06-20;修回日期:2011-10-13基金項(xiàng)目:國(guó)家自然科學(xué)基金資助﹙10979037﹚
作者簡(jiǎn)介:徐金江﹙1986 ﹚,男,碩士研究生,從事含能材料晶體研究。e-mail:xjjxujinjiang@
通訊聯(lián)系人:舒遠(yuǎn)杰﹙1969 ﹚,男,博士,研究員,主要從事含能材料制備與性能的實(shí)驗(yàn)和理論研究。e-mail:syjfree@
子構(gòu)型來看,而β-、α-和γ-晶型屬于非對(duì)稱結(jié)構(gòu),ε-和ζ-晶型為對(duì)稱結(jié)構(gòu)。CL-20分子內(nèi)原子位置對(duì)稱與否,會(huì)影響分子電荷密度分布,造成表觀的晶體偶極矩不同。α-和γ-CL-20具有相同的分子構(gòu)型,只是晶胞的堆積方式不同而已,通常制得的α-CL-20為含H2O加合物,其中H2O能穩(wěn)定α-CL-20且在晶胞空腔的占
據(jù)率為17%~50%。將α-CL-20加熱到100ºС數(shù)小時(shí)即可脫水得到無水α-CL-20,但該無水α-晶體不能
ChineseJournalofEnergeticMaterials,Vol.20,No.2,2012﹙248 255﹚含能材料
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