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天然水體中過(guò)氧化氫的測(cè)定方法及其海洋生物地球化學(xué)行為

發(fā)布時(shí)間:2020-08-08 03:47
【摘要】: 天然水體中的H_2O_2與水體中的光化學(xué)反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)有密切關(guān)系,是影響化學(xué)物質(zhì)(金屬離子、腐殖質(zhì)等)在水環(huán)境中的遷移、轉(zhuǎn)化、歸宿及生態(tài)效應(yīng)的重要因素,也是酸雨形成的主要原因之一。所以探索天然水體中H_2O_2的測(cè)定方法,研究天然水體中H_2O_2的分布規(guī)律、影響因素具有十分重要的意義。 本文依據(jù)實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有條件,在借鑒他人方法的基礎(chǔ)上對(duì)天然水體中H_2O_2的測(cè)定方法進(jìn)行了探索,通過(guò)系列實(shí)驗(yàn)建立了可以同時(shí)用于海水、雨水、地下水和水庫(kù)水體系的H_2O_2測(cè)定方法。通過(guò)多次條件實(shí)驗(yàn)探索出方法最佳試劑用量如下:對(duì)羥基苯乙酸-5×10~(-4)mol/L,過(guò)氧化物酶-250units/L,過(guò)氧化氫酶-850 units/L(分解時(shí)間為4-5min)。選擇由0.25mol/L的Tris和0.5mol/L的HCl組成pH=8.8的緩沖溶液,在此條件下熒光信號(hào)值可穩(wěn)定4小時(shí)。方法在海水、淡水體系中均具有良好的精密度(RSD 5%)和檢出限(5nmol/L),可用于0~10-4mol/L濃度的樣品的測(cè)定,測(cè)定結(jié)果與文獻(xiàn)方法值不存在顯著性差異,但克服了文獻(xiàn)中雨水和海水實(shí)驗(yàn)條件不同的缺點(diǎn)。 2006年夏季對(duì)青島地區(qū)和長(zhǎng)江口海區(qū)降雨中H_2O_2進(jìn)行了測(cè)定。青島夏季降雨中H_2O_2平均濃度為7.308μmol/L,長(zhǎng)江口區(qū)為39.029μmol/L,與其他地區(qū)報(bào)道濃度相當(dāng)。降水中H_2O_2濃度與降雨時(shí)間,pH值和降雨溫度沒(méi)有明顯關(guān)系,但是受降雨量影響顯著,同時(shí)還受到降雨前天氣,降雨過(guò)程有無(wú)雷電的影響。 2006年5月對(duì)膠州灣口連續(xù)觀測(cè)發(fā)現(xiàn),灣口內(nèi)外表層H_2O_2存在明顯的晝夜變化,這說(shuō)明光化學(xué)反應(yīng)生成是該區(qū)域表層海水中H_2O_2的主要源。受垂直混合、灣口水體交換、潮汐的影響,中層、底層濃度變化不規(guī)律。H_2O_2垂直變化明顯,隨深度的增加而下降,這是因?yàn)檩椛潆S深度降低的影響。 2006年8月和10月航次對(duì)長(zhǎng)江口H_2O_2進(jìn)行測(cè)定發(fā)現(xiàn),相比于其他海區(qū),8月份長(zhǎng)江口海域表層H_2O_2濃度變化范圍廣,均值大;10月份變化范圍窄,均較小。這是由長(zhǎng)江口浮游植物、長(zhǎng)江徑流、太陽(yáng)輻射、濕沉降等多種因素綜合影響所致。8月份連續(xù)站表層H_2O_2有明顯晝夜變化,最大值均出現(xiàn)在15時(shí),這說(shuō)明8月份長(zhǎng)江口表層海水H_2O_2含量雖然受濕沉降影響,但是光化學(xué)反應(yīng)生成是其主要源。10月份連續(xù)站表層H_2O_2有晝夜變化,但是變化幅度小且不規(guī)則,這說(shuō)明10月份時(shí)化學(xué)反應(yīng)生成不再是長(zhǎng)江口表層海水中H_2O_2主要源。長(zhǎng)江口8、10月份H_2O_2垂直變化明顯,主要有三種類型:表層濃度最大,隨深度規(guī)律下降;表層濃度最大,混合層中濃度幾乎不變,某一深度以下規(guī)律下降;表層低,次表層或者躍層處最大。依據(jù)8月份長(zhǎng)江口區(qū)降雨中H_2O_2測(cè)定結(jié)果估算夏季降雨對(duì)表層海水的貢獻(xiàn)為1.32-1.65×10~(-2)mol/m~2。
【學(xué)位授予單位】:中國(guó)海洋大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2007
【分類號(hào)】:P734
【圖文】:

過(guò)氧化物,源與匯,揮發(fā)有機(jī)物,分子簇


高生物活性及延長(zhǎng)傳感器的使用壽命將會(huì)是今后研究斷發(fā)展,方法的不斷改進(jìn),試劑的不斷開發(fā)和新體系方法將不斷的完善和發(fā)展。中 H2O2的源與匯H2O2的源與匯O2主要由揮發(fā)有機(jī)物(VOCs)光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的過(guò)ult,1968;Sauer,1997;Lee,2000):HO2.+ HO2.=明 O3-H2O 分子簇在可見光(450~850nm)的照射下O+hν(450~850nm)= H2O2+ O2。這種生成途徑約占(Buckley 和 Birks,1995)。另外,空氣中的痕量氣2O2(Gunz 和 Hoffmann,1990)。

大西洋,日變化,采樣點(diǎn),生成速率


1997;Yuan 和 Shiller,2001)。.3.2 海水中 H2O2的晝夜變化表層海水中 H2O2主要源自表層海水的光化學(xué)反應(yīng),存在明顯的晝夜變化。海 H2O2的最小濃度在日出前后,最大濃度出現(xiàn)在當(dāng)?shù)叵挛鐣r(shí)間。隨著太陽(yáng)輻射強(qiáng) H2O2光化學(xué)生成速率逐漸增大,表層海水中 H2O2生成速率大于分解速率為表層海水濃度迅速增加。當(dāng)?shù)貢r(shí)間正午 H2O2光化學(xué)生成速率達(dá)最大。午后2光化學(xué)生成速率開始減小,但是各種影響 H2O2含量的因素綜合一起 H2O2的成速率仍為正值,表現(xiàn)為水體中 H2O2的濃度繼續(xù)增加但是增加速度減緩,至為零時(shí) H2O2濃度達(dá)最大。此后,分解速率超過(guò)生成速率,濃度減小,一般至清晨減至最小。

中國(guó)海域,流系,中國(guó)河流,海洋生物地球化學(xué)


過(guò)氧化氫的海洋生物地球化學(xué)行為口概況全長(zhǎng) 6300 公里,有數(shù)以千計(jì)的支流和干流。流域面積達(dá) 180 萬(wàn)陸地總面積的約 19%,人口約 3.6 億。長(zhǎng)江入海徑流量很大,據(jù)站 1950 至 2000 年的平均徑流量為 9051 億立方米,約占全國(guó)的量可達(dá) 4.33 億噸,占本海域輸沙量的 70%以上(中國(guó)河流泥沙

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):2784999

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