【摘要】:近幾年來(lái),隨著我國(guó)海洋經(jīng)濟(jì)的迅猛發(fā)展,海上石油勘探開(kāi)發(fā)的規(guī)模日漸擴(kuò)大,沿海石油的船舶運(yùn)輸也越發(fā)頻繁,這都加劇了我國(guó)海洋溢油的風(fēng)險(xiǎn)。目前,我國(guó)在海上溢油鑒定方面的技術(shù)尚未成熟,鑒定工作中的指紋診斷比值參數(shù)繁多,,使溢油鑒別過(guò)程繁瑣。且溢油發(fā)生后,因在環(huán)境中經(jīng)歷復(fù)雜的風(fēng)化演變過(guò)程,導(dǎo)致油指紋等固有信息和某些鑒別參數(shù)的改變,造成某些指紋診斷比值失效,從而使得溢油的指紋鑒定變得困難。 本文選取某溢油事故的3個(gè)可疑溢油源的油品進(jìn)行診斷比值的篩選優(yōu)化,并選取其中一種燃料油進(jìn)行為期60天的自然條件下的風(fēng)化模擬實(shí)驗(yàn),探究風(fēng)化對(duì)該燃料油診斷比值的有效性的影響。在此基礎(chǔ)上,運(yùn)用篩選優(yōu)化后的診斷比值對(duì)該溢油事故中的殘油樣和3個(gè)可疑油源的油樣進(jìn)行指紋比對(duì),對(duì)豐富和完善油指紋鑒別方法具有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義。所得主要結(jié)論有以下幾點(diǎn): (1)利用重復(fù)性法進(jìn)行油指紋鑒別的過(guò)程中,當(dāng)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不變時(shí),不同油品的指紋診斷比值不同;當(dāng)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差變化(由5%減少到2.5%、1%)時(shí),不同油品的診斷比值的篩選去除會(huì)有所不同,不存在特定的規(guī)律性。因此,在指紋鑒定過(guò)程中,診斷比值的預(yù)先篩選識(shí)別和確定是不可缺少的程序,否則,可能造成誤判。 (2)本文研究的3種燃料油共同存在一個(gè)指紋鑒定選擇的優(yōu)先次序:(C19+C20)/(C19+C20+C21+C22) CPI,MPI1 C3D/C3PMPI2。即使當(dāng)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差降為1%時(shí),這5個(gè)比值仍然保持良好的穩(wěn)定性。 (3)60天的自然風(fēng)化過(guò)程表明:燃料油的低碳數(shù)正構(gòu)烷烴(n-C13)幾乎完全消失,中碳數(shù)正構(gòu)烷烴(n-C15~n-C29)可能比高碳數(shù)正構(gòu)烷烴(n-C30~n-C38)更難于風(fēng)化。同一PAHs系列中烷基化程度越大的組分可能會(huì)比未發(fā)生取代的組分損失程度更大。 (4)風(fēng)化在很大程度上改變了某些診斷比值的有效性: 正構(gòu)烷烴診斷比值(C19+C20)/(C19+C20+C21+C22)和CPI經(jīng)過(guò)60d的風(fēng)化,仍保持(C19+C20)/(C19+C20+C21+C22)CPI的優(yōu)先次序不變。即使當(dāng)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.5%時(shí),(C19+C20)/(C19+C20+C21+C22)也適用于溯源鑒別,此時(shí)CPI不再適用。而烷烴診斷比值Pr/Ph在風(fēng)化15d時(shí)便失效。因此,在鑒別不同種類、不同風(fēng)化程度的油品時(shí),該烷烴診斷比值Pr/Ph的使用要慎重,否則,可能使判定結(jié)果錯(cuò)誤。萜烷類診斷比值Ts/Tm的RSD一直大于5%。因此,在選用該比值用于指紋鑒別時(shí),要有選擇性,否則可能造成判定結(jié)果錯(cuò)誤。而C31αβ(S/(S+R))~C35αβ(S/(S+R))在RSD為5%時(shí)保持較好的穩(wěn)定性,即使當(dāng)RSD降為1%時(shí),C31αβ(S/(S+R))~C33αβ(S/(S+R))也能有效地適用于該油樣風(fēng)化60d內(nèi)的指紋鑒別。甾烷類的診斷比值中,C29甾ααα (S/(S+R))和C29甾αββ/(C27-C29)甾αββ在風(fēng)化60d內(nèi)一直保持良好的穩(wěn)定性,而其他5個(gè)診斷比值則穩(wěn)定性較差,不適合作為風(fēng)化油樣的指紋鑒別指標(biāo)。多環(huán)芳烴的診斷比值中,C3D/C3P在風(fēng)化3d時(shí)便失效,不再適合作為該油樣的鑒別指標(biāo)。 因此在對(duì)風(fēng)化油樣進(jìn)行指紋鑒別時(shí),要依據(jù)風(fēng)化程度慎重選擇診斷比值,及適當(dāng)?shù)南鄬?duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,以免引起誤判或者判定結(jié)果不準(zhǔn)確。 (5)運(yùn)用篩選優(yōu)化的診斷比值對(duì)舟山溢油事故中的某養(yǎng)殖區(qū)殘油與燃料油A、B、C進(jìn)行指紋比對(duì),結(jié)果該養(yǎng)殖區(qū)殘油與燃料油C一致,與燃料油A、B不一致,船舶C是此次溢油事故的溢油源。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】:中國(guó)海洋大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2014
【分類號(hào)】:X55
【參考文獻(xiàn)】
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本文編號(hào):
2288286
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