過渡金屬硫化物電極材料的制備及電化學(xué)性能研究
本文關(guān)鍵詞:過渡金屬硫化物電極材料的制備及電化學(xué)性能研究,,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:本文針對過渡金屬硫化物,采用不同的的制備方法分別制備了單金屬硫化物硫化鈷和硫化鉬,然后在研究單金屬硫化物的基礎(chǔ)上,通過Co、Mo離子進行配位,成功制備了雙金屬硫化物CoMoS_4,并首次將其用作超級電容器電極活性材料。利用XRD、SEM、TEM和XPS等技術(shù)對所制備的材料的微觀結(jié)構(gòu)和形貌進行了分析,同時用循環(huán)伏安(CV)、恒電流充放電(GCD)和電化學(xué)阻抗(EIS)等技術(shù)測試其電化學(xué)性能,并針對其電化學(xué)性能與結(jié)構(gòu)的關(guān)系展開研究。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下一、以硫化銨和氯化鈷為原料,去離子水為溶劑,采用簡單化學(xué)沉淀法和不同溫度的熱處理工藝分別制備制備了非晶結(jié)構(gòu)和結(jié)晶度較好的的Co-S電極材料。電化學(xué)測試發(fā)現(xiàn)所制備的Co-S電極材料具有良好的電化學(xué)性能。在0.5 Ag~(-1)電流密度放電時,CoS_2-200比容量可以達到996.16 Fg~(-1),且經(jīng)過10000次循環(huán)后,比容量的保持率為97.6%;而在0.5 Ag~(-1)電流密度放電時,CoS_2-280比容量可以達到354.13 Fg~(-1),且經(jīng)過10000次循環(huán)后,比容量的保持率為64.7%。二、以硫化銨、鉬酸銨、氨水為原料,通過熱分解(NH_4)_2MoS_4制備的Mo-S電極材料,在200℃所得到的樣品MoS_3傾向于形成大量的塊狀結(jié)構(gòu)以及它們的聚集。在400℃的MoS_3 MoS_2時,開始出現(xiàn)由納米顆粒堆積的松散的結(jié)構(gòu)。在600℃的MoS_2形成了自組裝多孔結(jié)構(gòu),因為多孔的結(jié)構(gòu)能夠?qū)е螺^快的離子-電子轉(zhuǎn)移以及使活性物質(zhì)/電解液充分接觸,所以就能夠時電化學(xué)性能得到增強,例如高倍率性能和較好的循環(huán)穩(wěn)定性。通過電化學(xué)性能測試我們發(fā)現(xiàn)Mo-S電極材料均表現(xiàn)出了雙電層儲能機理,其中MoS_3在電流密度為0.5 Ag~(-1)時的電流密度達到了455.6 Fg~(-1),而MoS_3 MoS_2和MoS_2則分別為122.54 Fg1和44.30 Fg~(-1);MoS_3 MoS_2和MoS_2電極則在5000次循環(huán)后容量保持率仍然為100%,表現(xiàn)出了較好的循環(huán)穩(wěn)定性;為了研究所制備Mo-S材料在器件中的性能,我們用所制備的SHAC作為正極,MoS_3為負極,組裝了混合型電容器MoS_3//SHAC。經(jīng)過測試,組裝的MoS_3//SHAC非對稱型電容器表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。其電位窗口可以高達2 V,容量最高達到53 Fg~(-1),且當電流密度增大10倍時,容量保持率為61.3%。在565 W kg~(-1)的功率密度下,能量密度可以達到30.3Wh kg~(-1)。三、以(NH_4)_2MoS_4為前驅(qū)體,以氯化鈷為原料,采用簡單化學(xué)沉淀法和熱處理工藝,我們合成了CoMoS_4電極材料。通過對產(chǎn)物進行結(jié)構(gòu)表征,樣品是由納米顆粒堆積成的疏松多孔結(jié)構(gòu),從而有利于電解液離子的擴散。由于具有較好的導(dǎo)電性、較低的結(jié)晶度、以及較多的孔結(jié)構(gòu),所制備的CoMoS_4電極材料具有良好的電化學(xué)性能,在0.5 Ag~(-1)電流密度下放電時,CoMoS_4的比容量可以達到415 Fg~(-1);當電流密度從0.5 Ag-升高到5 Ag~(-1)時,容量保持率仍然為82.1%,表現(xiàn)出了優(yōu)越的倍率性能;在經(jīng)過10000次循環(huán)后,比容量保持率為100%。
【關(guān)鍵詞】:超級電容器 金屬硫化物 電極材料 電化學(xué)性能
【學(xué)位授予單位】:蘭州理工大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O646;TM53
【目錄】:
- 摘要8-10
- Abstract10-12
- 第1章 緒論12-24
- 1.1 引言12-13
- 1.2 超級電容器簡述13-16
- 1.2.1 超級電容器的發(fā)展歷史13
- 1.2.2 超級電容器的儲能原理及分類13-15
- 1.2.2.1 電層超級電容器(EDLC)13-14
- 1.2.2.2 贗電容超級電容器(Pesudocapacitor)14-15
- 1.2.3 超級電容器的組成15-16
- 1.2.4 超級電容器的優(yōu)點16
- 1.3 超級電容器的應(yīng)用16-17
- 1.4 超級電容器電極材料研究概述17-18
- 1.4.1 碳材料國內(nèi)外研究現(xiàn)狀17
- 1.4.2 導(dǎo)電聚合物國內(nèi)外研究現(xiàn)狀17
- 1.4.3 金屬化合物國內(nèi)外研究現(xiàn)狀17-18
- 1.4.3.1 金屬氧化物17-18
- 1.4.3.2 金屬磷化物18
- 1.4.3.3 金屬氮化物18
- 1.5 過渡金屬硫化物的研究現(xiàn)狀18-21
- 1.5.1 過渡金屬硫化物的制備方法18-19
- 1.5.1.1 水熱或溶劑熱法18-19
- 1.5.1.2 元素直接反應(yīng)法19
- 1.5.1.3 沉淀法19
- 1.5.1.4 電化學(xué)法19
- 1.5.1.5 溶膠凝膠法19
- 1.5.1.6 單源前驅(qū)體法19
- 1.5.2 過渡金屬硫化物研究進展19-21
- 1.6 本課題的研究思路的提出及研究內(nèi)容21-24
- 1.6.1 研究思路的提出21-22
- 1.6.2 研究內(nèi)容22-24
- 第2章 單金屬硫化物電極材料的制備及電化學(xué)性能研究24-43
- 2.1 引言24
- 2.2 實驗主要試劑和設(shè)備24-25
- 2.2.1 主要實驗試劑、材料24
- 2.2.2 主要實驗設(shè)備24-25
- 2.3 電極材料的結(jié)構(gòu)表征和電化學(xué)測試方法25-26
- 2.3.1 結(jié)構(gòu)表征25
- 2.3.2 電化學(xué)測試25-26
- 2.4 硫化鈷(Co-S)的制備及其表征26-32
- 2.4.1 硫化鈷(Co-S)材料的制備26
- 2.4.2 電極的制備26-27
- 2.4.3 結(jié)果與討論27-32
- 2.4.3.1 硫化鈷(Co-S)的結(jié)構(gòu)與形貌表征27-30
- 2.4.3.2 硫化鈷(Co-S)的電化學(xué)性能研究30-32
- 2.5 硫化鉬(Mo-S)的制備及其表征32-42
- 2.5.1 硫化鉬(Mo-S)電極材料的制備33
- 2.5.2 自制高性能活性炭(SHAC)的制備33-34
- 2.5.2.1 PAN大分子引發(fā)劑的制備33-34
- 2.5.2.2 PAN-b-PMMA二嵌段共聚物的制備34
- 2.5.2.3 自制高性能活性炭(SHAC)的制備34
- 2.5.3 電極的制備34
- 2.5.4 電容器的制備34-35
- 2.5.5 結(jié)果與討論35-42
- 2.5.5.1 硫化鉬(Mo-S)電極材料的結(jié)構(gòu)與形貌表征35-38
- 2.5.5.2 硫化鉬(Mo-S)的電化學(xué)性能研究38-41
- 2.5.5.3 MoS_3//SHAC非對稱超級電容器的電化學(xué)性能研究41-42
- 2.6 本章小結(jié)42-43
- 第3章 雙金屬硫化物電極材料的制備及電化學(xué)性能研究43-55
- 3.1 引言43
- 3.2 實驗主要試劑和設(shè)備43-45
- 3.2.1 主要實驗試劑、材料43-44
- 3.2.2 主要實驗設(shè)備44-45
- 3.3 電極材料的結(jié)構(gòu)表征和電化學(xué)測試方法45
- 3.3.1 結(jié)構(gòu)表征45
- 3.3.2 電化學(xué)測試45
- 3.4 三元雙金屬硫化物CoMoS_4電極材料的制備及其表征45-54
- 3.4.1 硫化鈷(CoS)電極材料的制備45
- 3.4.2 硫化鉬(MoS_2)電極材料的制備45-46
- 3.4.3 三元雙金屬氧化物CoMoO_4電極材料的制備46
- 3.4.4 三元雙金屬硫化物CoMoS_4電極材料的制備46-47
- 3.4.4.1 (NH_4)_2MoS_4前驅(qū)體的制備46
- 3.4.4.2 三元雙金屬硫化物CoMoS_4電極材料的制備46-47
- 3.4.5 電極的制備47
- 3.4.6 結(jié)果與討論47-54
- 3.4.6.1 三元雙金屬硫化物CoMoS_4的結(jié)構(gòu)與形貌表征47-50
- 3.4.6.2 三元雙金屬硫化物CoMoS_4的電化學(xué)性能研究50-54
- 3.5 本章小結(jié)54-55
- 結(jié)論與展望55-57
- 參考文獻57-64
- 致謝64-65
- 附錄A 攻讀學(xué)位期間所發(fā)表的學(xué)術(shù)論文目錄65
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