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氟化鐵作為鈉離子電池正極材料的制備及其改性研究

發(fā)布時(shí)間:2021-01-20 13:52
  近年來(lái),鈉離子電池因資源豐富、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn),逐漸成為儲(chǔ)能領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。與此同時(shí),鈉離子較大的離子半徑和較慢的動(dòng)力學(xué)速率,成為制約儲(chǔ)鈉材料發(fā)展的主要因素,因此提高鈉離子電池比能量并使其走向應(yīng)用成為發(fā)展性能優(yōu)異的儲(chǔ)鈉正極材料的重要目標(biāo)。其中,氟化鐵作為具有多個(gè)電子轉(zhuǎn)化反應(yīng)的正極材料,因其工作電位較高,理論比容量大及價(jià)格低廉等諸多優(yōu)點(diǎn),近年來(lái)被人們廣泛關(guān)注和研究。在此背景下,本文以氟化鐵為主要研究對(duì)象,并針對(duì)其導(dǎo)電性差和循環(huán)穩(wěn)定性不佳等缺陷,采用不同的策略對(duì)其電化學(xué)性能進(jìn)行了改性研究,其具體內(nèi)容如下:(1)通過(guò)離子液體輔助沉淀的方法成功制備了類球形Cr3+摻雜的Fe2F5·H2O正極材料。研究結(jié)果表明,在保持Fe2F5·H2O晶體結(jié)構(gòu)基本不改變的情況下,Cr3+摻雜會(huì)引起其晶胞參數(shù)略微減小。此外,電化學(xué)測(cè)試顯示,摻雜量為5 wt.%樣品表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能。在1.0-4.0V的電壓范圍內(nèi),0.1C(1C=200mAhg-1)的電流密度下,Fe1.95Cr0.05F5·H2O的首次放電比容量為357mAh g-1,經(jīng)過(guò)100次循環(huán)之后,其比容量仍為171 mAh g-1。當(dāng)電流密度增加到... 

【文章來(lái)源】:湘潭大學(xué)湖南省

【文章頁(yè)數(shù)】:79 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

氟化鐵作為鈉離子電池正極材料的制備及其改性研究


圖1.2鈉離子電池工作原理圖[4]??

層狀,過(guò)渡金屬氧化物,構(gòu)型,晶體結(jié)構(gòu)


cathode?electrolyte?anode??圖1.2鈉離子電池工作原理圖[4]??1.3鈉離子電池正極材料的研究進(jìn)展??近年來(lái),隨著鈉離子電池重新得到科研學(xué)者的廣泛關(guān)注,正極材料的研究也??如火如荼地進(jìn)行著,相關(guān)儲(chǔ)鈉正極材料的報(bào)道也屢見不鮮。目前,主要的儲(chǔ)鈉正??極材料有以下幾種:??1.3.1層狀過(guò)渡金屬氧化物??層狀過(guò)渡金屬氧化物(TMOs),其通式可表示為NaxM02(M為Co、Ni、Fe、??Mn、V、Cu等3d過(guò)渡金屬元素中的一種或者幾種),由于其高的理論比容量(如??0'343^燦河11〇2為2441^1^1)、可逆的離子脫嵌能力和合成工藝簡(jiǎn)單而被廣??泛用作鈉離子電池正極材料的研宄。在20世紀(jì)80年代初,Delmas等[13]根據(jù)氧??原子的堆積方式將鈉基過(guò)渡金屬層狀材料分為03,?P3和P2構(gòu)型(03:?ABCABC??堆砌;P2:ABBA堆砌;P3:ABBCCA)。其中,0和P分別表示Na+所占據(jù)的位??點(diǎn)(〇為八面體;P為三棱柱)數(shù)字2

框架結(jié)構(gòu),聚陰離子,結(jié)構(gòu)演變,電化學(xué)性能


??結(jié)構(gòu)相變(圖1.5(c))。此外,多項(xiàng)研宄表明,通過(guò)Mn、Ti、Fe等原子取代可有??效地改善材料的電化學(xué)性能。??::L:????■?|??■????2&t〇2???‘-u?2P?10?2?T?|??0?20?40?60?80?100?120?140?0?40?80?120?160?200??Capacity/(mAh?g?')?Capacity"mAh-g’??I?(c)?t?'?a,?#?15丨???(OOD?^?—?2.01??t?(?3-?--A:?????it?::<?:?^;?Vh-?‘??A?f?3.0?p._?,??卿?r!?郵?3??(OOD?(〇d2)?<002}?? ̄16?VT?34?36?2〇1.0?0.8?0*6?0?4??2fi/(°)?x(Na)??圖1.5?0'3-NaNi02電化學(xué)性能圖和結(jié)構(gòu)演變【24]??1.3.2聚陰離子型化合物??材料本身的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且具有供Na+傳輸?shù)耐ǖ篱g隙,此外在應(yīng)用于電池時(shí),??表現(xiàn)出良好的安全性和穩(wěn)定性,因此聚陰離子型化合物在鈉離子電池領(lǐng)域引起了??人們廣泛關(guān)注。在AxMy[(XOm)n?]z式中,A代表Li或Na堿金屬離子,M代表??可變價(jià)態(tài)的金屬離子,而X通常表示磷(P)、硫(S)、礬(V)、硅(Si)等元素。此類??化合物作具有框架結(jié)構(gòu)穩(wěn)固,放電電壓高等優(yōu)點(diǎn),此外還可利用離子取代來(lái)改善??鈉離子電池的電化學(xué)性能。但其也存在如導(dǎo)電性差

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Spherical FeF3·0.33H2O/MWCNTs nanocomposite with mesoporous structure as cathode material of sodium ion battery[J]. Shuangying Wei,Xianyou Wang,Min Liu,Rui Zhang,Gang Wang,Hai Hu.  Journal of Energy Chemistry. 2018(02)
[2]鎢青銅相和燒綠石相氟化鐵作為鋰/鈉電池正極材料[J]. 曹敦平,尹從嶺,張金倉(cāng),李馳麟.  科學(xué)通報(bào). 2017(09)
[3]鈉離子電池正極材料研究進(jìn)展[J]. 方永進(jìn),陳重學(xué),艾新平,楊漢西,曹余良.  物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2017(01)
[4]室溫鈉離子電池技術(shù)經(jīng)濟(jì)性分析[J]. 方錚,曹余良,胡勇勝,陳立泉,黃學(xué)杰.  儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù). 2016(02)
[5]鐵基氟化物鋰電正極材料研究現(xiàn)狀[J]. 張艷麗,王莉,何向明,李建軍,高劍,趙鵬,張玉峰.  儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù). 2016(01)

碩士論文
[1]聚乙二醇中納米硫的自組裝和表面改性及其抗菌性能研究[D]. 鄭普生.暨南大學(xué) 2011



本文編號(hào):2989161

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