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苯并噻二唑和卟啉類給體小分子的設(shè)計合成及光伏性能研究

發(fā)布時間:2020-11-03 12:16
   隨著人類現(xiàn)代化的快速發(fā)展,能源短缺和環(huán)境污染問題日益突出,利用太陽能發(fā)電是解決能源問題的有效途徑。有機(jī)太陽電池由于具有柔性、質(zhì)量輕、可溶液加工、成本低等優(yōu)點近年來得到了人們的廣泛重視。三元有機(jī)太陽電池由于其活性層各組分之間吸收互補(bǔ),因此可以更加充分地利用太陽光,此外制備工藝也很簡單,表現(xiàn)出了很大的商業(yè)化應(yīng)用前景。卟啉因其平面性好,易修飾及吸光能力強(qiáng)等特點廣泛應(yīng)用于制備有機(jī)光伏材料,表現(xiàn)出了優(yōu)異的光伏性能。本論文的主要工作是圍繞苯并噻二唑和卟啉類給體材料的設(shè)計合成、性能研究及其在有機(jī)太陽電池中的應(yīng)用展開的。在第二章中,我們以強(qiáng)的吸電單元2,1,3-苯并噻二唑為核,3-辛基羅丹寧作為端基,不同長度的噻吩為π橋,設(shè)計合成了三個新型的A-π-A-π-A小分子,結(jié)果表明π橋的長度對分子的能級,π-π聚集和電子推-拉效應(yīng)有很大的影響。盡管這幾個分子分別與PC_(71)BM和PTB7制備二元器件時效率很低,但用于制備三元器件時,基于BT2TR和BT3TR的三元器件分別取得了9.30%和9.21%的效率,相比于PTB7:PC_(71)BM的二元器件效率提高了17%和15%,表明A-π-A-π-A小分子有很大的應(yīng)用前景。在第三章中,我們用苯并二噻吩二酮作為吸電單元通過炔鍵與卟啉環(huán)橋聯(lián),設(shè)計合成了D-A,A-D-A和D-A-D構(gòu)型的三個中寬帶隙的卟啉分子,系統(tǒng)地研究了構(gòu)型的變化對分子的紫外吸收特性,電化學(xué)性能和光伏性能的影響,結(jié)果表明A-D-A構(gòu)型的分子具有最強(qiáng)的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移效應(yīng)和最好的光伏性能。在第四章中,我們將不同數(shù)量的氟原子引入到卟啉側(cè)基,探討了氟的引入對卟啉小分子的聚集、能級和吸收光譜的影響。氟原子可以有效降低分子的能級,使開路電壓從0.72 V提高到了0.85 V;此外,不會減弱分子對太陽光的吸收能力。在第五章中,我們設(shè)計合成出了對太陽光吸收邊限達(dá)到1000 nm的雙卟啉分子,探究了分子的共軛長度對分子的聚集方式、吸收光譜和熒光光譜的影響。在保證溶解的前提下,減小吡啶的添加量和使用低功函數(shù)的陰極對器件性能有積極的影響,基于BT2PTR的器件經(jīng)過SVA處理后效率提高到了5.62%,電流達(dá)到了15.02 mA cm~(-2)。
【學(xué)位單位】:華南理工大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類】:TB34;TM914.4
【部分圖文】:

吸收光譜,太陽電池,基本結(jié)構(gòu),活性層


圖 1-1 有機(jī)太陽電池的基本結(jié)構(gòu)1.2.2 有機(jī)太陽電池的工作原理如圖 1-2 所示,有機(jī)太陽電池的工作原理一般可分為以下四個過程:(1)激子產(chǎn)生。在光照條件下,活性層(給體和/或受體)吸收光子能量后會使基態(tài)的電子被激發(fā)產(chǎn)生躍遷即形成激子。從前線軌道理論的角度來說,電子的這種躍遷是指電子從最高占據(jù)分子軌道(HOMO)向最低未占分子軌道(HOMO)躍遷。與無機(jī)太陽電池經(jīng)過光照直接產(chǎn)生自由移動的電子和空穴的工作機(jī)理不同,由于有機(jī)太陽電池的活性層材料分子間作用力遠(yuǎn)小于無機(jī)半導(dǎo)體材料,且介電常數(shù)也很。ú淮笥 3),受光照產(chǎn)生的激子不會直接發(fā)生解離而是以受束縛的空穴-電子對形式存在[26]。有機(jī)活性層對太陽光吸收能力直接決定了激子的產(chǎn)量,因此從材料選擇上來說,需要選用對太陽光吸收光譜范圍寬,吸收系數(shù)大的材料制備活性層。

示意圖,太陽電池,工作原理,示意圖


擴(kuò)散到 D-A 界面發(fā)生解離是指電子會轉(zhuǎn)移到受體的 LUMO 能級,而空穴仍然留在給的 HOMO 能級;而對于受體中產(chǎn)生的激子解離是指空穴會轉(zhuǎn)移到給體的 HOMO 能,而電子會繼續(xù)留在受體的 LUMO 能級上。一般來說,要求給體的 LUMO 和 HOMO級要大于受體相對應(yīng)的能級(一般大于 0.3 eV),這樣 D-A 產(chǎn)生的界面電勢就會大于子的結(jié)合能,從而實現(xiàn)激子的順利解離。(4)電荷傳輸與收集。由于陰極和陽極功函數(shù)的差異,會在電池內(nèi)部形成內(nèi)建電場,電子和空穴在這種內(nèi)電場的作用下可分別沿著連續(xù)的受體和給體相形成的通道傳輸?shù)较鄳?yīng)的電極,被電極集后產(chǎn)生光伏效應(yīng)。為了避免電荷和空穴在傳輸過程中發(fā)生復(fù)合,需要活性層形成互網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的相分離,同時還要保證給體和受體材料都要有較高且平衡的遷移率。另外,了進(jìn)一步提高電荷的傳輸要求陽極有較高的功函而陰極有較低的功函,這樣才能形成夠大的內(nèi)建電場。同時要盡可能避免界面之間產(chǎn)生附加阻抗,需要活性層與電極之間成歐姆接觸,以提高電荷收集效率[28]

陽電,科研工作者,植物光合作用,葉綠素


圖 1-3 OSCs 典型的 J-V 曲線示意圖陽電池材料的發(fā)展歷程類物是綠色植物構(gòu)建葉綠素不可或缺的部分,在植物光合作用中發(fā)從上世紀(jì)八十年代初開始,科研工作者們就開始設(shè)計合成含有多
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本文編號:2868557

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