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鋰離子電池三元正極材料NCA的合成與表面改性研究

發(fā)布時間:2020-05-20 11:30
【摘要】:LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)作為鋰離子電池正極材料,其理論容量為279 mAh/g,實際容量可達到199 mAh/g,在鋰離子電池中具有廣闊應用前景,已進入商業(yè)化階段。然而在實際應用中發(fā)現(xiàn),NCA的循環(huán)穩(wěn)定性能、高倍率性能和安全性是制約其推廣應用的技術瓶頸問題。為了讓NCA正極材料能夠適應高能量密度、壽命良好、安全性能優(yōu)異的鋰離子二次電池,人們開始通過各種改性方式對其性能進行改進,以滿足日益發(fā)展的鋰離子電池市場。本文采用表面包覆方法對NCA正極材料進行表面改性,通過表面包覆A1P04、Ti3(P04)4,抑制循環(huán)過程中微裂紋的產(chǎn)生、表面相轉變導致的氧損失以及過渡金屬的溶解等問題。利用Ni0.842Co0.158(OH)2進行NCA原始材料的制備,通過共沉淀法制備了結晶度與顆粒尺寸良好的Ni0.842Co0.158(OH)2前驅體,之后利用高溫固相法合成了需要改性的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2正極材料,并確定了煅燒最佳工藝為氧氣中500℃下煅燒5 h,之后780℃下煅燒16 h。包覆改性研究的主要內(nèi)容和結果如下。(1)利用均相沉淀法制備了不同含量的AlP04包覆NCA樣品,在實驗原料的選擇中,基于NaAlO2的制備成本較低和能夠在溶液中逐步釋放A13+的特性,選取NaA1O2作為AlP04包覆層的鋁源,最終的包覆層都均勻分布于樣品表面。在熱處理后的包覆樣品電化學性能測試中,1wt%AlPO4包覆NCA具有最佳的性能,與未包覆NCA對比,0.2C倍率下100次的容量保持率由87.38%提升到94.28%,5 C倍率充放電的比容量提升了40-50mAh/g,同時熱穩(wěn)定性也得到了提升。(2)利用溶膠凝膠法制備了不同含量的Ti3(PO4)4包覆NCA正極材料,經(jīng)過材料的表征分析確認,Ti3(P04)4包覆層都是均勻包覆于樣品表面的。同樣對各個含量的包覆樣品與原始NCA進行詳細的分析比較,發(fā)現(xiàn)1 wt%Ti3(PO4)4包覆NCA的性能最佳,0.2 C下100次循環(huán)后容量保持率為94.90%,5 C的倍率性能提升了 30 mAh/g,熱穩(wěn)定性有所提升。
【圖文】:

示意圖,離子電池,工作原理,示意圖


離子電導率。電池外殼根據(jù)電池的類型如圓柱形、方形電池、軟包電池一般采用金屬材逡逑料或鋁塑膜。逡逑鋰離子電池的工作原理見圖1.2,伴隨著氧化還原反應,鋰電池將電能儲存在脫鋰逡逑(或嵌鋰)的兩極上或經(jīng)由兩極釋放能量。以LiCoCh正極與石墨負極為例[4],,當充電逡逑時,在電位作用下,鋰離子從UCoOz正極脫嵌,經(jīng)由電解質與隔膜嵌入到負極的石墨逡逑層間;放電時,這一過程正好相反,同時電子經(jīng)外電路為不同系統(tǒng)供電,鋰離子從石墨逡逑層間脫嵌,經(jīng)由電解質并穿過隔膜嵌入到UC002層間。正是鋰離子在兩極間的可逆脫逡逑嵌實現(xiàn)了電能與化學能的互相轉化,因為這一過程,鋰電池形象地被稱為搖椅式電池,逡逑具體的正負極化學反應式如下(以下方程式正向為放電過程):逡逑Cathode:邋Lii-xCo02邋+邋xLi’+r潰e澹蹋椋茫

本文編號:2672554

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