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富鋰錳基正極材料的制備優(yōu)化與硅鎢酸包覆研究

發(fā)布時(shí)間:2020-04-28 23:02
【摘要】:鋰離子電池富鋰錳基層狀正極材料以其高比容量、低成本、合成工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成為各方學(xué)者的研究熱點(diǎn)。但是,要想將其應(yīng)用到商業(yè)化生產(chǎn)中,還需解決材料首次庫(kù)倫效率低、循環(huán)與倍率性能差等問題。本文主要內(nèi)容是利用共沉淀法結(jié)合高溫固相法制備新型高工作電壓的富鋰0.5Li_2MnO_3×0.5LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_2正極材料,并對(duì)合成過程的關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化,將最終得到的富鋰正極材料與已經(jīng)廣泛研究過的0.5Li_2MnO_3×0.5LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2的材料進(jìn)行對(duì)比,分析其優(yōu)勢(shì)與劣勢(shì);另外為提高富鋰0.5Li_2MnO_3×0.5LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2材料的倍率與循環(huán)穩(wěn)定性,對(duì)其進(jìn)行硅鎢酸包覆研究,并通過物理與電化學(xué)表征深入解析包覆對(duì)富鋰材料的結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能的影響。針對(duì)富鋰0.5Li_2MnO_3×0.5LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2材料的平均工作電壓低,并且在循環(huán)過程中易發(fā)生相轉(zhuǎn)變等導(dǎo)致電壓與容量衰減,故擬減少材料中過渡金屬M(fèi)n的含量,合成組成為0.5Li_2MnO_3×0.5LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_2的富鋰錳基層狀正極材料,以提高材料的平均工作電壓,并對(duì)其合成過程中的預(yù)燒時(shí)間、燒結(jié)溫度和燒結(jié)時(shí)間等進(jìn)行優(yōu)化,通過XRD、SEM等物理表征結(jié)合電化學(xué)性能確定最優(yōu)工藝的富鋰0.5Li_2MnO_3×0.5LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_2材料,其首次放電比容量為149mA h g~(-1);平均工作電壓為3.86 V;同時(shí)將制得的最優(yōu)工藝的新型富鋰材料與0.5Li_2MnO_3×0.5LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2進(jìn)行對(duì)比,并且結(jié)合XRD、SEM等物理分析與電化學(xué)性能解析得出0.5Li_2MnO_3×0.5LiNi_(0.8)Co_(0.1)Mn_(0.1)O_2材料的倍率性能與循環(huán)過程中的電壓衰減有了明顯的提升,1000 mA g~(-1)電流密度下放電比容量仍有114 mA h g~(-1),在1 C倍率下循環(huán)100次后電壓衰減僅為0.07 V,而0.5Li_2MnO_3×0.5LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2材料衰減則有0.17 V。由于富鋰錳基層狀正極材料0.5Li_2MnO_3×0.5LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2中Li_2MnO_3相為絕緣體,不利于電子與離子傳輸,影響材料整體的倍率性能。故將具有高的電子與離子電導(dǎo)率的硅鎢酸包覆在材料表面提高材料整體的電子電導(dǎo)率與鋰離子擴(kuò)散系數(shù),提高材料的倍率性能,500 mA g~(-1)電流密度下包覆材料的放電比容量仍有158 mA h g~(-1),較原始材料提升約34 mA h g~(-1);同時(shí)硅鎢酸做為一個(gè)表面保護(hù)層,可以有效地抑制電極材料與電解液發(fā)生副反應(yīng),提高界面結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,使得包覆后的富鋰錳基層狀正極材料具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性,在300 mA g~(-1)的電流密度下循環(huán)100次后容量保持率仍在90%以上。
【圖文】:

對(duì)比圖,化學(xué)電源,能量密度,功率密度


離子電池簡(jiǎn)介些年來,由于化石能源的不斷減少,人們開始對(duì)太陽(yáng)能、潮汐能、風(fēng)進(jìn)行開發(fā)與利用。但是,這些能量不能連續(xù)的產(chǎn)生,因此需要特定的能實(shí)現(xiàn)達(dá)到人們使用需求的能源持續(xù)供應(yīng)[1, 2]。如今世界各國(guó)都已認(rèn)源對(duì)于實(shí)現(xiàn)資源節(jié)約型,環(huán)境友好型社會(huì)的重要性,致力于通過可再的高效轉(zhuǎn)化、儲(chǔ)存和運(yùn)輸來解決當(dāng)前經(jīng)濟(jì)發(fā)展與環(huán)境惡化等日益嚴(yán)。而二次電池,可以實(shí)現(xiàn)化學(xué)能與電能之間的高效率轉(zhuǎn)化,具有較高功率密度(圖 1-1),是有效利用這些清潔能源的非常重要的一部分[3展迅猛的化學(xué)電源—鋰離子電池,由于其具有較高的能量密度、 較性、高工作電壓和沒有記憶效應(yīng)等優(yōu)點(diǎn)在筆記本電腦、便攜式電子設(shè)等領(lǐng)域有了較為廣泛的應(yīng)用[4]。同時(shí),我國(guó)政府為促進(jìn)可持續(xù)發(fā)展提、新能源、新材料和新能源汽車等七大新興產(chǎn)業(yè)的重點(diǎn)發(fā)展,促使人電池的容量與能量密度等提出了更高的要求。鋰離子電池正極材料,的循環(huán)性能與比容量、加強(qiáng)電池的安全性、降低成本等要求的關(guān)鍵性來越多的關(guān)注。

鋰離子電池,工作原理圖,搖椅,電池


哈爾濱工業(yè)大學(xué)工學(xué)碩士學(xué)位論文于加拿大的 Moli 公司由于電池爆炸事件而宣告破產(chǎn)。1990出商用鋰離子電池,采用層狀LiCoO2作為電池的正極,石墨0Whkg-1,循環(huán)壽命超過 1000 次,首先實(shí)現(xiàn)鋰離子電池的商2/C 鋰離子電池為例,在充放電過程中,Li+在電池正極與負(fù)現(xiàn)充放電,像搖椅一般,所以也被叫做“搖椅式電池”(RC-2 所示[6]。
【學(xué)位授予單位】:哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TM912

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