納米纖維改性Nafion復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備與性能
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【摘要】:質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)是一種可以將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的能量轉(zhuǎn)換裝置,具有功率密度高、啟動(dòng)快、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),是未來(lái)社會(huì)發(fā)展急需的綠色技術(shù)。質(zhì)子交換膜(PEM)是PEMFC的核心部件,起著傳導(dǎo)H+和隔絕燃料等作用,其性能的優(yōu)劣決定著PEMFC性能的高低。目前廣泛應(yīng)用的全氟磺酸質(zhì)子交換膜因性能和成本等原因大大限制了廣泛應(yīng)用及PEMFC的發(fā)展,因此高性能質(zhì)子交換膜的開(kāi)發(fā)已成為相關(guān)研究熱點(diǎn)。近年來(lái),利用納米材料的特性強(qiáng)化質(zhì)子傳遞過(guò)程,增強(qiáng)膜的機(jī)械性能構(gòu)建高性能質(zhì)子交換膜的方法引起了研究者廣泛的興趣。本論文以Nafion膜為基礎(chǔ),通過(guò)引入納米纖維構(gòu)建一維質(zhì)子傳遞長(zhǎng)通道的方式建立了高性能PEM的制備新方法。主要研究?jī)?nèi)容如下:采用本實(shí)驗(yàn)室自有的專利技術(shù)——溶液噴射紡絲技術(shù)紡制了SPES/PES納米纖維并通過(guò)溶液浸漬法,制備了納米纖維/Nafion (NF/Nafion)復(fù)合質(zhì)子交換膜。所制備SPES/PES納米纖維形態(tài)良好,平均直徑主要分布在300-450nm。復(fù)合膜具有良好的熱穩(wěn)定性、吸水率和電導(dǎo)率。納米纖維的存在大大提高了復(fù)合膜的質(zhì)子傳導(dǎo)性能,80℃下NF/Nafion-20復(fù)合膜電導(dǎo)率為0.145 S/cm。纖維含量增大復(fù)合膜吸水率也增大但復(fù)合膜尺寸穩(wěn)定性提高,這是由于納米纖維在復(fù)合膜中起到骨架作用,限制了膜的溶脹。納米纖維復(fù)合膜較Nafion 117具有更好的選擇性,NF/Nafion-20復(fù)合膜的選擇性最好,選擇性值為9.6×104Sscm-3;赟iO2等無(wú)機(jī)材料具有優(yōu)異的保水性能及熱穩(wěn)定性等特點(diǎn),論文通過(guò)溶液噴射紡絲技術(shù)紡制備了SPES/SiO2雜化納米纖維,進(jìn)而制備了SPES/SiO2/Nafion復(fù)合膜。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,復(fù)合膜的熱穩(wěn)定性、吸水率和尺寸穩(wěn)定性均得以改善。SPES/SiO2/Nafion-15復(fù)合膜在80℃下,質(zhì)子電導(dǎo)率可以達(dá)到0.154 S/cm。SiO2的存在一定程度上提高了復(fù)合膜的阻醇性,所得復(fù)合膜的甲醇滲透率都低于Nafion膜和SPES/PES/Nafion復(fù)合膜,SPES/SiO2/Nafion-25復(fù)合膜甲醇透過(guò)系數(shù)達(dá)到6.3×10-cm2/s。蛋白質(zhì)在生物體內(nèi)的質(zhì)子傳輸過(guò)程中扮演著重要角色,受此啟發(fā),利用靜電紡絲的方法制備了SiO2無(wú)機(jī)納米纖維,并通過(guò)羧基化及氨基酸固載處理將賴氨酸、甘氨酸、半胱氨酸、絲氨酸固載到SiO2納米纖維表面。以期通過(guò)在纖維表面引入氨基酸分子鏈的方式,增加復(fù)合膜內(nèi)部H+的傳輸位點(diǎn),提高復(fù)合膜的質(zhì)子傳導(dǎo)率。研究結(jié)果表明氨基酸分子鏈長(zhǎng)短對(duì)復(fù)合膜吸水率、溶脹率、質(zhì)子傳導(dǎo)率無(wú)影響,但可以影響納米纖維直徑的大小。氨基酸分子鏈極性基團(tuán)的數(shù)目及極性大小對(duì)復(fù)合膜性能有較大影響,極性基團(tuán)越多及基團(tuán)極性越強(qiáng)則導(dǎo)致復(fù)合膜吸水能力和質(zhì)子傳到能力提高。吸水率由大到小為Nafion-Cys Nafion-SerNafion-LysNafion-GlyNafion。吸水率的大小影響了溶脹率所以溶脹率由大到小為NafionNafion-Cys Nafion-SerNafion-LysNafion-Glyo由于氨基酸中質(zhì)子傳輸位點(diǎn)的不同,電導(dǎo)率由大到小為Nafion-Cys Nafion-SerNafion-LysNafion-GlyNafion。
【關(guān)鍵詞】:質(zhì)子交換膜 納米纖維 溶液噴射紡絲 靜電紡絲 磺化聚醚砜 SiO_2 氨基酸
【學(xué)位授予單位】:天津工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類(lèi)號(hào)】:TB383.2;TM911.4
【目錄】:
- 摘要4-6
- Abstract6-12
- 第一章 緒論12-26
- 1.1 燃料電池概述12-14
- 1.1.1 燃料電池分類(lèi)及特點(diǎn)12-13
- 1.1.2 質(zhì)子交換膜燃料電池組成及工作原理13-14
- 1.2 質(zhì)子交換膜研究進(jìn)展14-21
- 1.2.1 全氟磺酸質(zhì)子交換膜15-16
- 1.2.2 非全氟質(zhì)子交換膜16-17
- 1.2.3 無(wú)氟質(zhì)子交換膜17-18
- 1.2.4 納米纖維復(fù)合質(zhì)子交換膜18-21
- 1.3 納米纖維制備方法研究進(jìn)展21-23
- 1.3.1 靜電紡絲技術(shù)21-22
- 1.3.2 高速離心紡絲技術(shù)22
- 1.3.3 溶液噴射紡絲技術(shù)22-23
- 1.4 本論文研究?jī)?nèi)容及意義23-26
- 第二章 SPES/PES納米纖維改性Nafion復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備與性能26-42
- 2.1 引言26
- 2.2 實(shí)驗(yàn)部分26-32
- 2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器26-27
- 2.2.2 SPES的制備27-28
- 2.2.3 SPES/PES納米纖維的制備28
- 2.2.4 NF/Nafion納米纖維復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備28-29
- 2.2.5 性能表征29-32
- 2.3 測(cè)試結(jié)果與討論32-40
- 2.3.1 納米纖維及復(fù)合膜微觀形貌分析32-34
- 2.3.3 復(fù)合膜的XRD分析34-35
- 2.3.4 復(fù)合膜的熱穩(wěn)定性分析35-36
- 2.3.5 復(fù)合膜的吸水性和溶脹率測(cè)試分析36-38
- 2.3.6 復(fù)合膜的質(zhì)子傳導(dǎo)率性能分析38-39
- 2.3.7 復(fù)合膜的甲醇滲透性及選擇性分析39-40
- 2.4 本章小結(jié)40-42
- 第三章 SPES/SiO_2雜化納米纖維改性Nafion復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備與性能42-54
- 3.1 引言42
- 3.2 實(shí)驗(yàn)部分42-45
- 3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器42-43
- 3.2.2 SPES的制備43
- 3.2.3 SiO_2溶膠的制備43
- 3.2.4 SPES/SiO_2納米纖維的制備43
- 3.2.5 SPES/SiO_2/Nafion復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備43-44
- 3.2.6 性能表征44-45
- 3.3 測(cè)試結(jié)果與討論45-52
- 3.3.1 纖維及復(fù)合膜的微觀形貌分析45-46
- 3.3.2 SPES/SiO_2/Nafion復(fù)合膜的熱穩(wěn)定性分析46-47
- 3.3.3 SPES/SiO_2/Nafion復(fù)合膜的吸水性和溶脹率性能分析47-49
- 3.3.4 SPES/SiO_2/Nafion復(fù)合膜的質(zhì)子傳導(dǎo)性能49-50
- 3.3.5 SPES/SiO_2/Nafion復(fù)合膜的甲醇透過(guò)性及選擇性分析50-51
- 3.3.6 機(jī)械性能測(cè)試51-52
- 3.4 本章小結(jié)52-54
- 第四章 氨基酸固載SiO_2納米纖維改性Nafion復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備與性能54-66
- 4.1 引言54-55
- 4.2 實(shí)驗(yàn)部分55-59
- 4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器55-56
- 4.2.3 SiO_2溶膠的制備56
- 4.2.4 SiO_2納米纖維的制備56
- 4.2.5 羧基改性SiO_2納米纖維的制備56-57
- 4.2.6 SiO_2納米纖維的氨基酸固載57-58
- 4.2.7 仿生復(fù)合質(zhì)子交換膜的制備58
- 4.2.8 性能表征58-59
- 4.3 測(cè)試結(jié)果與討論59-65
- 4.3.1 纖維及復(fù)合膜的微觀形貌分析59-61
- 4.3.2 X射線光電子能譜(XPS)分析61-62
- 4.3.3 SPES/SiO_2/Nafion復(fù)合膜的熱穩(wěn)定性分析62
- 4.3.4 復(fù)合膜的吸水性和溶脹率性能分析62-64
- 4.3.5 SPES/SiO_2/Nafion復(fù)合膜的質(zhì)子傳導(dǎo)性能64-65
- 4.4 本章小結(jié)65-66
- 第五章 結(jié)論與展望66-68
- 5.1 結(jié)論66-67
- 5.2 展望67-68
- 參考文獻(xiàn)68-76
- 碩士期間主要科研成果76-78
- 致謝78
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