對稱性是分子和晶體的固有屬性,而對稱性的產(chǎn)生與破缺總是相伴相生。闡明自發(fā)對稱性破缺機制,對理解和調控分子或晶體穩(wěn)定構型、揭示由構型變化引發(fā)的特殊物理化學性質有著非常重要的作用,是建立構效關系的橋梁。贗姜?泰勒效應(Pseudo Jahn?Teller effect,PJTE)是處理對稱性問題最有力的理論工具之一。本文基于PJTE理論,通過高水平的量子化學計算,闡明了幾類典型有機分子幾何結構對稱性破缺以及由此引發(fā)的瞬間極化現(xiàn)象的微觀機制,揭示了碳族三磷化物二維材料晶體結構對稱性破缺機制的PJTE來源,確定了褶皺構型與其儲鈉容量的關系,為有機光化學合成和鈉離子電池負極材料的開發(fā)提供了理論支持。主要研究結果如下:研究了六元鹵雜環(huán)烴(CH)₅X(X=F、Cl、Br和I)和C₆H₇^-分子高對稱平面幾何構型對稱性破缺機制,確定了產(chǎn)生面外彎曲構型的PJTE來源,提出了恢復其平面構型的有效策略。結果表明,高對稱C_2v平面幾何結構中基態(tài)(¹A₁)和激發(fā)...

【文章頁數(shù)】：134 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖1-1Cu2+六配位配合物中的對稱性破缺現(xiàn)象[10]

化學研究中存在的對稱性破缺現(xiàn)象，以及對稱性破缺現(xiàn)象對其性質的影響。在化學研究中，過渡金屬八面體和四面體配位化合物中常出現(xiàn)對稱性破缺，尤其是具有d4、d7、d9等電子構型的離子如Mn3+、Co2+、Cr2+和Cu2+等所形成的八面體氧化物。以Cu2+（3d9）的六配位配合物為例，其....

圖1-2幾種特殊芳香族化合物的對稱性破缺現(xiàn)象[14]

第1章緒論-4-可應用于對映異構體的結晶提純。隨后申剛義等對結晶誘導的手性分子自發(fā)對稱性破缺現(xiàn)象以及結晶過程中的影響因素等進行了詳細的分析和總結[13]。近年來的研究報道了種類繁多的分子對稱性破缺現(xiàn)象。Bhattacharyya等研究了芳香族化合物中兩種特殊的分子對稱性破缺情況[....

圖1-3[TMIM]2SnCl6從高溫相到低溫相相變過程中的對稱性破缺現(xiàn)象[21]

丶跎伲?⑸?猿菩云迫薄４蠖嗍?哂脅煌?腫釉碩?Ｊ?的可逆相變通常伴隨著對稱性的破缺。晶體的結構相變往往伴隨著對稱性破缺現(xiàn)象。Hua等以[SnCl6]2-八面體的零維無機結構和有機三甲基碘甲基銨陽離子[TMIM]+為主合成了一種新型的錫（IV）基鈣鈦礦型雜化半導體[TMIM]2Sn....

圖1-4ML2分子的對稱性破缺及PJTE相互作用[33]

哈爾濱工業(yè)大學工學博士學位論文-11-共價鍵結合，從而產(chǎn)生穩(wěn)定的彎曲構型。如圖1-4(c)所示，為σu(Lp)和πg(Md)軌道的耦合，由圖可以看出，電子密度的增加有利于質子數(shù)較多的原子核在同方向上位移。由于畸變將金屬和配體推向相反的方向，這意味著金屬越重或配體越輕，越有可能產(chǎn)生....

本文編號：3914656