對(duì)稱性是分子和晶體的固有屬性,而對(duì)稱性的產(chǎn)生與破缺總是相伴相生。闡明自發(fā)對(duì)稱性破缺機(jī)制,對(duì)理解和調(diào)控分子或晶體穩(wěn)定構(gòu)型、揭示由構(gòu)型變化引發(fā)的特殊物理化學(xué)性質(zhì)有著非常重要的作用,是建立構(gòu)效關(guān)系的橋梁。贗姜?泰勒效應(yīng)(Pseudo Jahn?Teller effect,PJTE)是處理對(duì)稱性問題最有力的理論工具之一。本文基于PJTE理論,通過高水平的量子化學(xué)計(jì)算,闡明了幾類典型有機(jī)分子幾何結(jié)構(gòu)對(duì)稱性破缺以及由此引發(fā)的瞬間極化現(xiàn)象的微觀機(jī)制,揭示了碳族三磷化物二維材料晶體結(jié)構(gòu)對(duì)稱性破缺機(jī)制的PJTE來源,確定了褶皺構(gòu)型與其儲(chǔ)鈉容量的關(guān)系,為有機(jī)光化學(xué)合成和鈉離子電池負(fù)極材料的開發(fā)提供了理論支持。主要研究結(jié)果如下:研究了六元鹵雜環(huán)烴(CH)₅X(X=F、Cl、Br和I)和C₆H₇^-分子高對(duì)稱平面幾何構(gòu)型對(duì)稱性破缺機(jī)制,確定了產(chǎn)生面外彎曲構(gòu)型的PJTE來源,提出了恢復(fù)其平面構(gòu)型的有效策略。結(jié)果表明,高對(duì)稱C_2v平面幾何結(jié)構(gòu)中基態(tài)(¹A₁)和激發(fā)...

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖1-1Cu2+六配位配合物中的對(duì)稱性破缺現(xiàn)象[10]

化學(xué)研究中存在的對(duì)稱性破缺現(xiàn)象，以及對(duì)稱性破缺現(xiàn)象對(duì)其性質(zhì)的影響。在化學(xué)研究中，過渡金屬八面體和四面體配位化合物中常出現(xiàn)對(duì)稱性破缺，尤其是具有d4、d7、d9等電子構(gòu)型的離子如Mn3+、Co2+、Cr2+和Cu2+等所形成的八面體氧化物。以Cu2+（3d9）的六配位配合物為例，其....

圖1-2幾種特殊芳香族化合物的對(duì)稱性破缺現(xiàn)象[14]

第1章緒論-4-可應(yīng)用于對(duì)映異構(gòu)體的結(jié)晶提純。隨后申剛義等對(duì)結(jié)晶誘導(dǎo)的手性分子自發(fā)對(duì)稱性破缺現(xiàn)象以及結(jié)晶過程中的影響因素等進(jìn)行了詳細(xì)的分析和總結(jié)[13]。近年來的研究報(bào)道了種類繁多的分子對(duì)稱性破缺現(xiàn)象。Bhattacharyya等研究了芳香族化合物中兩種特殊的分子對(duì)稱性破缺情況[....

圖1-3[TMIM]2SnCl6從高溫相到低溫相相變過程中的對(duì)稱性破缺現(xiàn)象[21]

丶跎伲?⑸?猿菩云迫�。大多�?哂脅煌?腫釉碩?Ｊ?的可逆相變通常伴隨著對(duì)稱性的破缺。晶體的結(jié)構(gòu)相變往往伴隨著對(duì)稱性破缺現(xiàn)象。Hua等以[SnCl6]2-八面體的零維無機(jī)結(jié)構(gòu)和有機(jī)三甲基碘甲基銨陽(yáng)離子[TMIM]+為主合成了一種新型的錫（IV）基鈣鈦礦型雜化半導(dǎo)體[TMIM]2Sn....

圖1-4ML2分子的對(duì)稱性破缺及PJTE相互作用[33]

哈爾濱工業(yè)大學(xué)工學(xué)博士學(xué)位論文-11-共價(jià)鍵結(jié)合，從而產(chǎn)生穩(wěn)定的彎曲構(gòu)型。如圖1-4(c)所示，為σu(Lp)和πg(shù)(Md)軌道的耦合，由圖可以看出，電子密度的增加有利于質(zhì)子數(shù)較多的原子核在同方向上位移。由于畸變將金屬和配體推向相反的方向，這意味著金屬越重或配體越輕，越有可能產(chǎn)生....

本文編號(hào)：3914656