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季銨/羥基雙功能化聚苯并咪唑陰離子交換膜用于釩電池

發(fā)布時間:2022-01-23 12:32
  全釩液流電池(VRFB)是一種大型儲能設(shè)備,具有壽命長,效率高,安全性高等優(yōu)點(diǎn)。離子交換膜作為VRFB中重要的組成部分,直接影響電池的性能。目前,常用的Nafion系列膜存在價格高昂及嚴(yán)重的釩滲透的問題。近幾年來,非氟陰離子交換膜由于低價及高的阻釩性能受到了廣泛的關(guān)注,但是電導(dǎo)率受到了很大限制。因此,本論文中設(shè)計(jì)了季銨/羥基雙功能化的聚苯并咪唑陰離子交換膜用于釩電池,荷正電的季銨基團(tuán)通過Donnan效應(yīng)排斥釩離子,提高了電池的庫倫效率。此外,季銨基團(tuán)可以結(jié)合水分子傳導(dǎo)質(zhì)子,羥基形成氫鍵輔助質(zhì)子的傳導(dǎo)。因此,得到了兼具高離子選擇性和高質(zhì)子傳導(dǎo)率的離子交換膜。制備了不同功能化程度的聚苯并咪唑陰離子交換膜,隨著季銨基團(tuán)及羥基含量的增多,吸水率增大,面電阻從0.9Ωcm2下降至0.31Ωcm2。在200 mA cm-2下,取代度為112%的膜(PBI-GTA-112%)的電壓效率(VE)仍高于80%且優(yōu)于Nafion 212(77%)。溶脹度的略微增大并沒有導(dǎo)致釩滲透的加劇,PBI-GTA-112%膜的釩滲透率為3.9×10

【文章來源】:遼寧科技大學(xué)遼寧省

【文章頁數(shù)】:64 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

季銨/羥基雙功能化聚苯并咪唑陰離子交換膜用于釩電池


Nafion結(jié)構(gòu)示意圖[49]

模型圖,離子簇,模型,雜化


1.緒論6的遷移,加劇了釩滲透。針對Nafion膜離子選擇性差的問題,通常使用的方法是利用無機(jī)或有機(jī)成分與Nafion磺酸基團(tuán)之間的特殊相互作用來封閉它們的親水簇[39-48]。圖1.2Nafion結(jié)構(gòu)示意圖[49]Fig.1.2SchematicdiagramoftheNafionstructure圖1.3水合Nafion的離子簇模型[50]Fig.1.3IonclustermodelforhydratedNafionQiu等人[39]制備了Nafion/SiO2雜化膜。結(jié)果表明,Nafion/SiO2雜化膜顯示出比原始Nafion117膜更高的阻釩性能,這是由于原始Nafion膜的極性簇被SiO2納米顆粒占據(jù)(如圖1.4)。在20mAcm-2下,雜化膜的CE高于Nafion117(79.9%vs73.8%)。此外,在自放電測試中雜化膜的OCV維持時間在1.0V以上為35小時,時間幾乎是Nafion膜的兩倍。

示意圖,雜化,示意圖,復(fù)合膜


遼寧科技大學(xué)碩士學(xué)位論文7圖1.4Nafion/無機(jī)雜化膜示意圖[39]Fig.1.4SchematicdiagramofNafion/inorganichybridmembraneZhang[51]等人制備了基于Nafion的復(fù)合膜。在Nafion膜的表面引入帶正電的聚乙烯亞胺(PEI)層,提高了離子選擇性。圖1.5示出了該復(fù)合膜的制備過程。PEI層的引入有效地減少了釩離子的透過,并大大的降低了水遷移。Nafion復(fù)合膜的釩滲透率(1.7×10-7cm2min-1)低于Nafion117(36.55×10-7cm2min-1)。圖1.5Nafion/有機(jī)雜化膜制備過程[51]Fig.1.5preparationprocessofNafion/organichybridmembrane

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Selectivity enhancement of quaternized poly(arylene ether ketone)membranes by ion segregation for vanadium redox flow batteries[J]. Yu Chen,Zhongcheng Liu,Meijin Lin,Qilang Lin,Bihai Tong,Dongyang Chen.  Science China(Chemistry). 2019(04)
[2]改進(jìn)制備過程對WO3/ZrO2固體超強(qiáng)酸結(jié)構(gòu)和酸性的影響[J]. 張存,馬春艷,菅盤銘,劉曉勤.  高;瘜W(xué)工程學(xué)報(bào). 2009(04)
[3]SO42-/MxOy型固體超強(qiáng)酸的形成機(jī)理及研究趨勢[J]. 張萍,劉占榮,牛輝.  河北化工. 2004(05)

碩士論文
[1]咪唑/磺酸兩性離子膜的制備及其釩電池性能[D]. 張彩綿.大連理工大學(xué) 2018



本文編號:3604356

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