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鈷納米粒子和二氧化釩納米花復(fù)合材料的制備及其在室溫鈉硫電池中催化性能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-12-31 05:45
  目前移動(dòng)設(shè)備、交通工具和可再生能源技術(shù)都離不開低成本、長壽命、高安全性、高容量、高功率和環(huán)境友好的儲(chǔ)能電池。室溫鈉硫(RT Na-S)電池因其具有超高的理論容量(1675 mAh g-1)和比能量(1273 Wh kg-1),已成為最具吸引力的能源電池之一。然而,RT Na-S電池的研究還處于起步階段,低的可逆容量和快速的容量衰減是阻礙其發(fā)展進(jìn)程的兩大主要問題。一方面是因?yàn)閱钨|(zhì)硫(S)及其放電產(chǎn)物(Na2S)的絕緣性,使得電池反應(yīng)動(dòng)力學(xué)緩慢,活性物質(zhì)利用率低;另一方面是長鏈多硫化物在電解液中易溶解,引起活性物質(zhì)損失,造成充放電過程中容量的快速衰減。因此,合理設(shè)計(jì)正極材料以提高硫的導(dǎo)電性和反應(yīng)活性,對多硫化物進(jìn)行有效約束和催化轉(zhuǎn)化,是目前改善RT Na-S電池電化學(xué)性能可行的策略。基于此,本論文設(shè)計(jì)合成了三種具有催化作用的多功能硫正極材料,在RT Na-S電池中均表現(xiàn)出良好的電化學(xué)性能。這三種復(fù)合材料,利用了碳基底具有良好導(dǎo)電性的特點(diǎn),改善了硫正極整體的導(dǎo)電性,并且修飾了具有催化作用的金屬納米粒子/氧化物,提高電池反應(yīng)動(dòng)力... 

【文章來源】:西南大學(xué)重慶市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:93 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

鈷納米粒子和二氧化釩納米花復(fù)合材料的制備及其在室溫鈉硫電池中催化性能研究


(a)基于美國能源部和中國科學(xué)院重點(diǎn)研究項(xiàng)目的電池技術(shù)進(jìn)展,(b)非鋰金屬硫電池

電極,材料,電池,晶體


西南大學(xué)碩士學(xué)位論文2圖1.1(a)基于美國能源部和中國科學(xué)院重點(diǎn)研究項(xiàng)目的電池技術(shù)進(jìn)展,(b)非鋰金屬硫電池發(fā)展圖[11]。Figure1.1(a)ProgressofbatterytechnologiesbasedonDOEandSPRPprojects,(b)Schematicillustrationofthedevelopmentofnon-Limetal-sulfurbatteries[11].1.2鈉硫(Na-S)電池概述1.2.1鈉硫電池電極硫:單質(zhì)硫含有多種同素異形體和多種分子結(jié)構(gòu),其中最穩(wěn)定的是常溫常壓下的正交α-S晶體。α-S晶體是由正交晶體晶胞中的S8環(huán)組成。它是一種無味,非金屬的淡黃色固體,是化工業(yè)中最重要的原料之一,在橡膠制造、化妝品和制藥等多種工業(yè)過程中作為衍生物使用[18]。目前全球硫磺產(chǎn)業(yè)的增長利率約為2.5%,并且在2018年達(dá)到了7500萬噸。在價(jià)格方面,以$kAh-1為單位,鋅是3.66,石墨烯高達(dá)32.27,硫僅為0.15,因此硫有望成為一種新型的可持續(xù)的能源存儲(chǔ)材料。圖1.2電極材料Na和S的價(jià)格明細(xì)及和Li價(jià)格對比[20]。Figure1.2Pricebreakdownofrawmaterialsofthebatteryandcomparisonwithlithium[20].

示意圖,室溫,電池,相圖


第1章緒論3鈉:是一種質(zhì)量輕的,有金屬光澤且廉價(jià)的金屬[19],它是地殼中第六豐富的金屬元素,海洋中第四豐富的金屬元素。更準(zhǔn)確的說,鈉在地殼中的含量是28400mgkg-1,在水中的含量是1000mgL-1,同時(shí)以多種礦物質(zhì)形式存在,例如熔鹽和鈉鹽。鈉廣泛分布于世界各個(gè)國家,比如智利、中國、澳大利亞和阿根廷,這些國家擁有99%的鈉資源。相比于金屬鋰,鈉的優(yōu)勢首先在價(jià)格方面,目前金屬鈉的價(jià)格是2100美元一噸,相比于25000美元一噸鋰的來說是具有明顯的成本優(yōu)勢(圖1.2)。其次作為電極材料,相比于標(biāo)準(zhǔn)氫電極(SHE)鈉的氧化還原電位是2.71V。當(dāng)它作為負(fù)極和適當(dāng)?shù)恼龢O材料耦合時(shí),它能產(chǎn)生大于2.5V的電壓,并且Na的相對原子質(zhì)量(23gmol-1)和理論容量密度(1.16Ahg-1)可以實(shí)現(xiàn)高電位。硫的理論容量是1.67Ahg-1,相比于標(biāo)準(zhǔn)氫電極表觀電位是-0.407V(S+2e-S2-)。總之,鈉高的輸出電壓和硫的高理論容量結(jié)合,在電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)中有望獲得高比能量[20]。圖1.3(a)Na2S-S在高溫、中高溫和室溫下的相圖(HT、IT和RT),(b)高溫(HT)和中溫(IT)Na-S電池示意圖,(c)室溫(RT)Na-S示意圖[24]。Figure1.3(a)PhasediagramofNa2S-Sforhigh,intermediate,androomtemperatures(HT,IT,andRT),(b)SchematicrepresentationandoperationoftubularHTNa-SandITNa-Sbatteries,(c)operatingprincipleofRTNa-Sbatteriesduringthedischargeprocess[24].1.2.2鈉硫電池分類從Na2S-S相圖(圖1.3a)中看出,在不同的溫度范圍內(nèi),可以獲得不同類型的多硫化鈉(NaPSs)。因此,如圖1.3所示鈉硫電池的類型可以根據(jù)操作溫度的


本文編號:2949081

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